三聚氰胺
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三聚氰胺(Melamine)(化學(xué)式:C3H6N6),俗稱密胺、蛋白精,IUPAC命名為“1,3,5-三嗪-2,4,6-三氨基”,是一種三嗪類含氮雜環(huán)有機(jī)化合物,被用作化工原料。它是白色單斜晶體,幾乎無味,微溶于水(3.1g/L常溫),可溶于甲醇、甲醛、乙酸、熱乙二醇、甘油、吡啶等,不溶於丙酮、醚類、對(duì)身體有害,不可用於食品加工或食品添加物。三聚氰胺是氨基氰的三聚體,由它制成的樹脂加熱分解時(shí)會(huì)釋放出大量氮?dú)猓虼丝捎米髯枞紕?。它也?a href="/w/%E6%9D%80%E8%99%AB%E5%89%82" title="殺蟲劑">殺蟲劑環(huán)丙氨嗪在動(dòng)物和植物體內(nèi)的代謝產(chǎn)物。
物質(zhì)定義
漢語拼音:sān jù qíng àn
三聚氰胺(英文名:Melamine),是一種三嗪類含氮雜環(huán)有機(jī)化合物,重要的氮雜環(huán)有機(jī)化工原料。簡(jiǎn)稱三胺,俗稱蜜胺、蛋白精,又叫2 ,4 ,6- 三氨基-1,3,5-三嗪、1,3,5-三嗪-2,4,6-三胺、2,4,6-三氨基脲、三聚氰酰胺、氰脲三酰胺。
更多英文名稱: 1,3,5-Triazine-2,4,6-triamine;2,4,6-Triamino-1,3,5-triazine;2,4,6-Triamino-s-triazine;Aero;Cyanuramide;Cyanuric triamide;Cyanurotriamide;
Cyanurotriamine;DG 002 (amine);Hicophor PR;Isomelamine;Melamine;NCI-C50715;Pluragard;Pluragard C 133;s-Triazine, 2,4,6-triamino-;Teoharn;Theoharn;Virset 656-4;
化學(xué)式(分子式) C3H6N6
相對(duì)分子質(zhì)量 126.15
CAS 登錄號(hào) 108-78-1
EINECS 登錄號(hào) 203-615-4
(左圖為結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式,右圖為其球棍模型示意圖)
物理性質(zhì)
三聚氰胺性狀為純白色單斜棱晶體,不可燃,無味,低毒,密度1.573g/cm3 (16℃)。常壓熔點(diǎn)354℃,急劇加熱則分解;快速加熱升華,升華溫度300℃。在水中溶解度隨溫度升高而增大,在20℃時(shí),約為3.3 g/L,即微溶于冷水,溶于熱水,極微溶于熱乙醇,不溶于醚、苯和四氯化碳,可溶于甲醇、甲醛、乙酸、熱乙二醇、甘油、吡啶等?! ?/p>
化學(xué)性質(zhì)
呈弱堿性(pH值=8),與鹽酸、硫酸、硝酸、乙酸、草酸等都能形成三聚氰胺鹽。在中性或微堿性情況下,與甲醛縮合而成各種羥甲基三聚氰胺,但在微酸性中(pH值5.5~6.5)與羥甲基的衍生物進(jìn)行縮聚反應(yīng)而生成樹脂產(chǎn)物。遇強(qiáng)酸或強(qiáng)堿水溶液水解,胺基逐步被羥基取代,先生成三聚氰酸二酰胺,進(jìn)一步水解生成三聚氰酸一酰胺,最后生成三聚氰酸?! ?/p>
合成工藝
三聚氰胺最早被李比希于1834年合成,早期合成使用雙氰胺法:由電石(CaC2)制備氰胺化鈣(CaCN2),氰胺化鈣水解后二聚生成雙氰胺(dicyandiamide),再加熱分解制備三聚氰胺。目前因?yàn)殡娛母叱杀?,雙氰胺法已被淘汰。與該法相比,尿素法成本低,目前較多采用。尿素以氨氣為載體,硅膠為催化劑,在380-400℃溫度下沸騰反應(yīng),先分解生成氰酸,并進(jìn)一步縮合生成三聚氰胺。反應(yīng)式為:6 CO(NH2)2 → C3N6H6 + 6 NH3 + 3 CO2
生成的三聚胺氣體經(jīng)冷卻捕集后得粗品,然后經(jīng)溶解,除去雜質(zhì),重結(jié)晶得成品。尿素法生產(chǎn)三聚氰胺每噸產(chǎn)品消耗尿素約3800kg、液氨500kg。
按照反應(yīng)條件不同,三聚氰胺合成工藝又可分為高壓法(7-10MPa,370-450℃,液相)、低壓法(0.5-1MPa,380-440℃,液相)和常壓法(<0.3MPa,390℃,氣相)三類。
國(guó)外三聚氰胺生產(chǎn)工藝大多以技術(shù)開發(fā)公司命名,如德國(guó)巴斯夫(BASF Process)、奧地利林茨化學(xué)法(Chemical Linz Process)、魯奇法(Lurgi Process)、美國(guó)聯(lián)合信號(hào)化學(xué)公司化學(xué)法(Allied Signal Chemical)、日本新日產(chǎn)法(Nissan Process)、荷蘭斯塔米卡邦?既DSM法)等。這些生產(chǎn)工藝按合成壓力不同,可基本劃分為高壓法、低壓法和常壓法三種工藝。目前世界上技術(shù)先進(jìn)、競(jìng)爭(zhēng)力較強(qiáng)的主要有日本新日產(chǎn)Nissan法和意大利Allied-Eurotechnica的高壓法,荷蘭DSM低壓法和德國(guó)BASF的常壓法。
中國(guó)三聚氰胺生產(chǎn)企業(yè)多采用半干式常壓法工藝,該方法是以尿素為原料0.1MPa以下,390℃左右時(shí),以硅膠做催化劑合成三聚氰胺,并使三聚氰胺在凝華器中結(jié)晶,粗品經(jīng)溶解、過濾、結(jié)晶后制成成品?! ?/p>
主要用途
三聚氰胺是一種用途廣泛的基本有機(jī)化工中間產(chǎn)品,最主要的用途是作為生產(chǎn)三聚氰胺甲醛樹脂(MF)的原料。三聚氰胺還可以作阻燃劑、減水劑、甲醛清潔劑等。該樹脂硬度比脲醛樹脂高,不易燃,耐水、耐熱、耐老化、耐電弧、耐化學(xué)腐蝕、有良好的絕緣性能、光澤度和機(jī)械強(qiáng)度,廣泛運(yùn)用于木材、塑料、涂料、造紙、紡織、皮革、電氣、醫(yī)藥等行業(yè)。
其主要用途有以下幾方面:
(1)裝飾面板:可制成防火、抗震、耐熱的層壓板,色澤鮮艷、堅(jiān)固耐熱的裝飾板,作飛機(jī)、船舶和家具的貼面板及防火、抗震、耐熱的房屋裝飾材料。
(2)涂料:用丁醇、甲醇醚化后,作為高級(jí)熱固性涂料、固體粉末涂料的膠聯(lián)劑、可制作金屬涂料和車輛、電器用高檔氨基樹脂裝飾漆。
(3)模塑粉:經(jīng)混煉、造粒等工序可制成蜜胺塑料,無毒、抗污,潮濕時(shí)仍能保持良好的電氣性能,可制成潔白、耐摔打的日用器皿、衛(wèi)生潔具和仿瓷餐具,電器設(shè)備等高級(jí)絕緣材料。
(4)紙張:用乙醚醚化后可用作紙張?zhí)幚韯?,生產(chǎn)抗皺、抗縮、不腐爛的鈔票和軍用地圖等高級(jí)紙。
(5)三聚氰胺甲醛樹酯與其他原料混配,還可以生產(chǎn)出織物整理劑、皮革鞣潤(rùn)劑、上光劑和抗水劑、橡膠粘合劑、助燃劑、高效水泥減水劑、鋼材淡化劑等。
(6)少量時(shí)可用于我們?nèi)粘J秤玫?b>點(diǎn)心中,如:桃酥。
(7)農(nóng)業(yè):在農(nóng)業(yè)中三聚氰胺是用來加在化肥中的?! ?/p>
三聚氰胺-市場(chǎng)
中國(guó)三聚氰胺的消費(fèi)市場(chǎng)主要集中于木材加工、裝飾板、涂料、模塑料、紙張、紡織、皮革等行業(yè),其中木材加工業(yè)占國(guó)內(nèi)總消費(fèi)量的56%。另外,中國(guó)三聚氰胺約有50%用于出口,主要出口到日本、韓國(guó)、新加坡、西班牙、德國(guó)、印尼、意大利等國(guó)家。
國(guó)內(nèi)需求量較大的市場(chǎng)是廣東、廣西、蘇南地區(qū),年需求量在1.25萬噸左右。在兩廣地區(qū),山東?;枪煞萦邢薰尽⑺拇ùɑ瘓F(tuán)公司、合肥四方集團(tuán)公司三家的市場(chǎng)份額約占整個(gè)市場(chǎng)用量的65%。蘇南市場(chǎng)用戶多為個(gè)體私營(yíng)企業(yè),需求量雖大,但競(jìng)爭(zhēng)很激烈,經(jīng)營(yíng)風(fēng)險(xiǎn)較大,其次是上海市場(chǎng),年需求量在1.0萬噸以上,主要被南京金星、石化實(shí)業(yè)有限公司、四川川化集團(tuán)公司、合肥四方集團(tuán)公司占有。華北市場(chǎng)年需求量約1.20萬噸,但該地區(qū)生產(chǎn)廠家眾多,價(jià)格混亂,競(jìng)爭(zhēng)無序,因此一些廠家限制了對(duì)該地區(qū)的供貨。東北、浙閩、西北、湘贛等地的市場(chǎng)需求量不斷增加,價(jià)格也比較穩(wěn)定,西部地區(qū)隨著大開發(fā)的進(jìn)行,今后的用量也將不斷的增加,重點(diǎn)在建筑、油漆業(yè)、涂料等方面,但由于該地區(qū)整體經(jīng)濟(jì)水平較差,需求不旺。
全球三聚氰胺消費(fèi)總量以高于5%的幅度增長(zhǎng),但各地區(qū)分布不均衡。2003年,全球三聚氰胺需求量約110萬噸,主要集中在歐美和日本等發(fā)達(dá)國(guó)家和地區(qū),約占全球總消費(fèi)量的60%~70%,主要用于涂料、裝飾紙或?qū)訅喊濉⒓徔椈蛟旒?、模塑料以及膠粘劑等行業(yè)。預(yù)計(jì)2004年全球消費(fèi)量約為120萬噸,比2003年增長(zhǎng)約8%。
近幾年中國(guó)三聚氰胺消費(fèi)快速增長(zhǎng),目前保持10%~20%的增長(zhǎng)幅度。隨著中國(guó)經(jīng)濟(jì)總體發(fā)展水平的不斷提高,人們對(duì)高檔建筑裝飾材料的需求不斷增加。據(jù)中國(guó)木材流通協(xié)會(huì)地板委員會(huì)的資料顯示,今年中國(guó)強(qiáng)化木地板市場(chǎng)消費(fèi)量同比增長(zhǎng)約30%,而國(guó)家自2002年7月1日正式實(shí)施建筑材料控制游離甲醛含量的強(qiáng)制性標(biāo)準(zhǔn),也極大地刺激了三聚氰胺在強(qiáng)化木地板生產(chǎn)方面的消費(fèi)。但其他方面的需求增長(zhǎng)相對(duì)緩慢。預(yù)計(jì),未來幾年中國(guó)對(duì)三聚氰胺消費(fèi)增長(zhǎng)幅度仍會(huì)保持在10%~20%。
毒性危害
目前三聚氰胺被認(rèn)為毒性輕微,大鼠口服的半數(shù)致死量大于3克/公斤體重。據(jù)1945年的一個(gè)實(shí)驗(yàn)報(bào)道:將大劑量的三聚氰胺飼喂給大鼠、兔和狗后沒有觀察到明顯的中毒現(xiàn)象。動(dòng)物長(zhǎng)期攝入三聚氰胺會(huì)造成生殖、泌尿系統(tǒng)的損害,膀胱、腎部結(jié)石,并可進(jìn)一步誘發(fā)膀胱癌。1994年國(guó)際化學(xué)品安全規(guī)劃署和歐洲聯(lián)盟委員會(huì)合編的《國(guó)際化學(xué)品安全手冊(cè)》第三卷和國(guó)際化學(xué)品安全卡片也只說明:長(zhǎng)期或反復(fù)大量攝入三聚氰胺可能對(duì)腎與膀胱產(chǎn)生影響,導(dǎo)致產(chǎn)生結(jié)石。然而,2007 年美國(guó)寵物食品污染事件的初步調(diào)查結(jié)果認(rèn)為:摻雜了≤6.6%三聚氰胺的小麥蛋白粉是寵物食品導(dǎo)致中毒的原因,為上述毒性輕微的結(jié)論畫上了問號(hào)。但為安全計(jì),一般采用三聚氰胺制造的食具都會(huì)標(biāo)明“不可放進(jìn)微波爐使用”。
國(guó)家衛(wèi)生部于2008年9月12日發(fā)布了“與食用受污染三鹿牌嬰幼兒配方奶粉相關(guān)的嬰幼兒泌尿系統(tǒng)結(jié)石診療方案”,有關(guān)方面可以參照。
方案中指出結(jié)石絕大部分累及雙側(cè)集合系統(tǒng)及雙側(cè)輸尿管,這與成人泌尿系統(tǒng)結(jié)石臨床表現(xiàn)有所不同,多發(fā)性結(jié)石影響腎功能的概率更高。由于患兒多不具備癥狀主訴能力,家長(zhǎng)需要加強(qiáng)對(duì)相關(guān)兒童的觀察,依靠腹部B超和(或)CT檢查,可以幫助早期確定診斷。在治療方面,目前沒有針對(duì)三聚氰胺毒性作用的特效解毒劑,臨床上主要依靠對(duì)癥支持治療,必要時(shí)可以考慮外科手術(shù)干預(yù),解除患兒腎功能長(zhǎng)期損害的風(fēng)險(xiǎn)。早期診斷、早期治療,是使患兒早日康復(fù)的關(guān)鍵。
三聚氰胺進(jìn)入人體后,發(fā)生取代反應(yīng)(水解),生成三聚氰酸,三聚氰酸和三聚氰胺形成大的網(wǎng)狀結(jié)構(gòu),造成結(jié)石。
美國(guó)食品藥品管理局(FDA)食品安全高官史蒂芬.桑德洛夫表示,研究發(fā)現(xiàn),在食品中只有同時(shí)含有三聚氰胺和三聚氰酸這兩種化學(xué)成分時(shí)才對(duì)嬰兒健康構(gòu)成威脅。
這看來雖然三聚氰胺和三聚氰酸共同作用下才會(huì)導(dǎo)致腎結(jié)石,但是三聚氰胺在胃的強(qiáng)酸性環(huán)境中會(huì)有部分水解成為三聚氰酸,因此只要含有了三聚氰胺就相當(dāng)于含有了三聚氰酸,其危害的本身仍源于三聚氰胺?! ?/p>
人體對(duì)三聚氰胺耐受標(biāo)準(zhǔn)
三聚氰胺是一種低毒的化工原料。動(dòng)物實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,在動(dòng)物體內(nèi)新陳代謝很快而且不會(huì)存留,主要影響泌尿系統(tǒng)。
三聚氰胺量劑和臨床疾病之間存在明顯的量效關(guān)系。三聚氰胺在嬰兒 體內(nèi)最大耐受量為每公斤奶粉15毫克。專家對(duì)受污染嬰幼兒配方奶粉進(jìn)行的風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估顯示,以體重7公斤的嬰兒為例,假設(shè)每日入奶粉150克,其安全預(yù)值即最大耐受量為15毫克/公斤奶粉。
根據(jù)美國(guó)食物及藥物管理局的標(biāo)準(zhǔn),三聚氰胺每日可容忍攝入量為每日0.63毫克/公斤體重。
假蛋白原理
由于中國(guó)采用估測(cè)食品和飼料工業(yè)蛋白質(zhì)含量方法的缺陷,三聚氰胺也常被不法商人摻雜進(jìn)食品或飼料中,以提升食品或飼料檢測(cè)中的蛋白質(zhì)含量指標(biāo),因此三聚氰胺也被作假的人稱為“蛋白精”。
蛋白質(zhì)主要由氨基酸組成。蛋白質(zhì)平均含氮量為16%左右,而三聚氰胺的含氮量為66%左右。常用的蛋白質(zhì)測(cè)試方法“凱氏定氮法”是通過測(cè)出含氮量乘以6.25來估算蛋白質(zhì)含量,因此,添加三聚氰胺會(huì)使得食品的蛋白質(zhì)測(cè)試含量虛高,從而使劣質(zhì)食品和飼料在檢驗(yàn)機(jī)構(gòu)只做粗蛋白質(zhì)簡(jiǎn)易測(cè)試時(shí)蒙混過關(guān)。有人估算在植物蛋白粉和飼料中使測(cè)試蛋白質(zhì)含量增加一個(gè)百分點(diǎn),用三聚氰胺的花費(fèi)只有真實(shí)蛋白原料的1/5。三聚氰胺作為一種白色結(jié)晶粉末,沒有什么氣味和味道,所以摻雜后不易被發(fā)現(xiàn)。
奶粉事件:各個(gè)品牌奶粉中蛋白質(zhì)含量為15-20%(晚上在超市看到包裝上還有標(biāo)示為10-20%的),蛋白質(zhì)中含氮量平均為16%。某合格奶粉蛋白質(zhì)含量為18%計(jì)算,含氮量為2.88%。而三聚氰胺含氮量為66.6%,是鮮牛奶的151倍,是奶粉的23倍。每100g牛奶中添加0.1克聚氰胺,理論上就能提高0.625%蛋白質(zhì)。
微溶系指1g(ml)溶質(zhì)能在100ml~1000ml溶劑中溶解,三聚氰胺在水中微溶,在牛奶這種水包油型的乳液中溶解度未找到實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù),應(yīng)該比水的溶解度要好一些,待驗(yàn)證。
檢測(cè)方案:在現(xiàn)有奶粉檢測(cè)的國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)中,主要進(jìn)行蛋白質(zhì)、脂肪、細(xì)菌等檢測(cè)。三聚氰胺屬于化工原料,是不允許添加到食品中的,所以現(xiàn)有標(biāo)準(zhǔn)不會(huì)包含相應(yīng)內(nèi)容。亦即三聚氰胺檢測(cè)目前并無國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)。因此,德國(guó)萊茵TüV集團(tuán)參照美國(guó)食品化學(xué)品法典(FCC)HPLC-UV定量方法,同時(shí)還可采用HPLC/MS檢測(cè)方法(實(shí)驗(yàn)室方法)對(duì)嬰兒食品,寵物食品,飼料及其原料(包括淀粉,大米蛋白, 玉米蛋白, 谷朊粉、糧油等)開展的檢測(cè)業(yè)務(wù),檢測(cè)結(jié)果具備權(quán)威性。
三鹿奶粉假蛋白的另一種解釋為,企業(yè)加入的是尿素,而原奶直接變成奶粉是在高溫下進(jìn)行的,高溫使得尿素發(fā)生脫水反應(yīng),生成三聚氰胺,因此最終產(chǎn)出的奶粉中還有三聚氰胺?! ?/p>
牛奶添加三聚氰胺的作用
奶粉有毒是因?yàn)槠渲泻矍璋罚赡苁窃谀谭壑兄苯蛹尤氲?,也可能是在原料奶中加入的?/p>
牛奶和奶粉添加三聚氰胺,主要是因?yàn)樗苊俺涞鞍踪|(zhì)。
食品都是要按規(guī)定檢測(cè)蛋白質(zhì)含量的。要是蛋白質(zhì)不夠多,說明牛奶兌水兌得太多,說明奶粉中有太多別的東西的粉。
但是,蛋白質(zhì)太不容易檢測(cè),生化學(xué)家們就想出個(gè)偷懶的辦法:因?yàn)榈鞍踪|(zhì)是含氮的,所以只要測(cè)出食品中的含氮量,就可以推算出其中的蛋白質(zhì)含量。
因此添加過三聚氰胺的奶粉就很難檢測(cè)出其蛋白質(zhì)不合格了,這就是三聚氰胺的假蛋白?! ?/p>
測(cè)定純蛋白的常用方法
面對(duì)層出不窮的造假,正規(guī)嚴(yán)格的營(yíng)養(yǎng)測(cè)定應(yīng)該是奶粉等待檢樣品中的真實(shí)蛋白質(zhì)含量,這在發(fā)達(dá)國(guó)家就是測(cè)定所謂的純蛋白(或稱真蛋白),且被先于中國(guó)采用為食品工業(yè)的日常標(biāo)準(zhǔn)檢測(cè)方法。
食品或飼料中測(cè)定純蛋白,也是檢測(cè)牛奶氮含量的國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)(ISO 8968)。其實(shí),它就是把凱氏定氮法做了些改進(jìn),包括中國(guó)的實(shí)驗(yàn)室在內(nèi)都已經(jīng)應(yīng)用很多年了。
本法所指的純蛋白,同樣是測(cè)出食品中的含氮量×6.25來計(jì)算。它是通過分離掉樣品處理液中的非蛋白質(zhì)氮,測(cè)定剩下的真蛋白氮來實(shí)現(xiàn)的。實(shí)際上就是只要多一道步驟即可:先用三氯乙酸處理樣品處理液。三氯乙酸能讓蛋白質(zhì)形成沉淀,過濾后,分別測(cè)定沉淀的氮含量,就可以知道蛋白質(zhì)的真正含量,需要的話還可以測(cè)定濾液中冒充蛋白質(zhì)的氮含量。
如果中國(guó)早改以此為標(biāo)準(zhǔn),食品和飼料中用非蛋白質(zhì)的三聚氰胺之類冒充的假蛋白就無所遁形了。
相關(guān)致病案例
2007年,美國(guó)爆發(fā)寵物食品受污染事件。事后調(diào)查表明:摻雜了≤6.6%三聚氰胺的小麥蛋白粉是寵物食品導(dǎo)致中毒的原因。
2008年9月,中國(guó)爆發(fā)三鹿嬰幼兒奶粉受污染事件,導(dǎo)致食用了受污染奶粉的嬰幼兒產(chǎn)生腎結(jié)石病癥,其原因也是奶粉中含有三聚氰胺。
國(guó)家質(zhì)檢總局近日緊急在全國(guó)開展了嬰幼兒奶粉三聚氰胺含量專項(xiàng)檢查。此次專項(xiàng)檢查對(duì)其余109家企業(yè)進(jìn)行了排查,共檢驗(yàn)了這些企業(yè)的491批次產(chǎn)品。階段性檢查結(jié)果顯示,有22家嬰幼兒奶粉生產(chǎn)企業(yè)的69批次產(chǎn)品檢出了含量不同的三聚氰胺。
檢出三聚氰胺嬰幼兒配方乳粉企業(yè)名單
序號(hào) 標(biāo)稱的企業(yè) 產(chǎn)品名稱 抽樣數(shù) 不合格數(shù) 三聚氰胺最高含量mg/kg
1、 石家莊三鹿集團(tuán)股份有限公司 三鹿牌嬰幼兒配方乳粉 11 11 2563.00
2 、上海熊貓乳品有限公司 熊貓可寶牌嬰幼兒配方乳粉 5 3 619.00
3 、青島圣元乳業(yè)有限公司 圣元牌嬰幼兒配方乳粉 17 8 150.00
4、 山西古城乳業(yè)集團(tuán)有限公司 古城牌嬰幼兒配方乳粉 13 4 141.60
5、 江西光明英雄乳業(yè)股份有限公司 英雄牌嬰幼兒配方乳粉 2 2 98.60
6、 寶雞惠民乳品(集團(tuán))有限公司 惠民牌嬰幼兒配方乳粉 1 1 79.17
7、 內(nèi)蒙古蒙牛乳業(yè)(集團(tuán))股份有限公司 蒙牛牌嬰幼兒配方乳粉 28 4 68.20
8 、中澳合資多加多乳業(yè)(天津)有限公司 可淇牌嬰幼兒配方乳粉 1 1 67.94
9 、廣東雅士利集團(tuán)股份有限公司 雅士利牌嬰幼兒配方乳粉 30 10 53.40
10 、湖南培益乳業(yè)有限公司 南山倍益牌嬰幼兒配方乳粉 3 1 32.00
11、 黑龍江省齊寧乳業(yè)有限責(zé)任公司 嬰幼兒配方乳粉2段基粉 1 1 31.74
12 、山西雅士利乳業(yè)有限公司 雅士利牌嬰幼兒配方乳粉 4 2 26.30
13、 深圳金必氏乳業(yè)有限公司 金必氏牌嬰幼兒配方乳粉 2 2 18.00
14、 施恩(廣州)嬰幼兒營(yíng)養(yǎng)品有限公司 施恩牌嬰幼兒配方乳粉 20 4 17.00
15、 廣州金鼎乳制品廠 金鼎牌嬰幼兒配方乳粉 3 1 16.20
16、 內(nèi)蒙古伊利實(shí)業(yè)集團(tuán)股份有限公司 伊利牌兒童配方乳粉 35 1 12.00
17、 煙臺(tái)澳美多營(yíng)養(yǎng)品有限公司 澳美多牌嬰幼兒配方乳粉 6 6 10.70
18、 青島索康營(yíng)養(yǎng)科技有限公司 愛可丁牌嬰幼兒配方乳粉 3 1 4.80
19、 西安市閻良區(qū)百躍乳業(yè)有限公司 御寶牌嬰幼兒配方乳粉 3 1 3.73
20、 煙臺(tái)磊磊乳品有限公司 磊磊牌嬰幼兒配方乳粉 3 3 1.20
21、 上海寶安力乳品有限公司 寶安力牌嬰幼兒配方乳粉 1 1 0.21
22、 福鼎市晨冠乳業(yè)有限公司 聰爾壯牌嬰幼兒配方乳粉 1 1 0.09
液態(tài)奶檢出三聚氰胺的批次表
公司 序號(hào) 生產(chǎn)企業(yè) 產(chǎn)品名稱 規(guī)格型號(hào) 商標(biāo) 生產(chǎn)日期/批次 三聚氰胺(mg/kg)
蒙牛 1蒙牛(武漢)友芝友乳業(yè)有限公司 核桃牛奶 200ml/袋 友芝友 20080910 0.765
蒙牛 2內(nèi)蒙古蒙牛乳業(yè)(集團(tuán))股份有限公司 蒙牛高鈣低脂牛奶 250ml/盒 蒙牛 2008.08.07 0.8
蒙牛 3 內(nèi)蒙古蒙牛乳業(yè)(集團(tuán))股份有限公司 全脂滅菌純牛乳 250ml/盒 蒙牛 2008.09.01 1.0
蒙牛 4 內(nèi)蒙古蒙牛乳業(yè)(集團(tuán))股份有限公司 高鈣低脂牛奶 250ml/盒 蒙牛 2008.08.01 1.5
蒙牛 5 內(nèi)蒙古蒙牛乳業(yè)(集團(tuán))股份有限公司 早餐奶(麥香味) 250ml/包 蒙牛 20080814 1.9
蒙牛 6 內(nèi)蒙古蒙牛乳業(yè)(集團(tuán))股份有限公司 蒙牛早餐奶 250ml/盒 蒙牛 2008.07.26/x 2.57
蒙牛 7 內(nèi)蒙古蒙牛乳業(yè)(集團(tuán))股份有限公司 妙點(diǎn) 250ml/盒 蒙牛 20080728/W206 3.17
蒙牛 8 蒙牛乳業(yè)(北京)有限責(zé)任公司 木糖醇酸牛奶 2kg/瓶 蒙牛 20080806 3.52
蒙牛 9 內(nèi)蒙古蒙牛乳業(yè)(集團(tuán))股份有限公司 高鈣低脂牛奶 243ml(250g)/袋 蒙牛 20080908/C206/GAfb 4.2
蒙牛 10 蒙牛乳業(yè)(馬鞍山)有限公司 蒙牛大粒果實(shí)酸牛奶 160克/盒 蒙牛 M20080903 6.8(A樣)
蒙牛 11 蒙牛乳業(yè)(馬鞍山)有限公司 蒙牛大粒果實(shí)酸牛奶 160克/盒 蒙牛 M20080903 7(B樣)
伊利 1 濟(jì)南伊利乳業(yè)有限責(zé)任公司 伊利芒果+黃桃酸牛奶 125g/盒 伊利 2008.09.07 0.69
伊利 2 內(nèi)蒙古伊利實(shí)業(yè)集團(tuán)股份有限公司 酸牛奶(木瓜+甜橙) 125g/瓶 伊利 20080903 1.02
伊利 3 內(nèi)蒙古伊利實(shí)業(yè)集團(tuán)股份有限公司 純牛奶 220ml/袋 伊利 2008.09.13 2.2
伊利 4 內(nèi)蒙古伊利實(shí)業(yè)集團(tuán)股份有限公司 脫脂奶 250ml/盒 伊利 20080820 2.9
伊利 5 內(nèi)蒙古伊利實(shí)業(yè)集團(tuán)股份有限公司 純牛奶 220ml/袋 伊利 20080905MIAC6 5.5
伊利 6 內(nèi)蒙古伊利實(shí)業(yè)集團(tuán)股份有限公司 純牛奶 242ml/袋 伊利 20080906/LIA09 8
伊利 7 內(nèi)蒙古伊利實(shí)業(yè)集團(tuán)股份有限公司 高鈣低脂奶 250ml/盒 伊利 20080819 8.4
光明 1 北京光明健能乳業(yè)有限公司 光明酸牛奶(原味) 180g/袋 光明 2008.09.12 0.6
光明 2 武漢光明乳品有限公司 原味酸牛奶 180g/盒 光明 2008-09-13 3.41
光明 3 北京光明健能乳業(yè)有限公司 原味酸牛奶 100克/杯 光明 20080910A 3.5
光明 4 北京光明健能乳業(yè)有限公司 大顆果粒草莓酸奶 450克/盒 光明 20080902BC 4.8
光明 5 光明乳業(yè)有限責(zé)任公司 益生菌.優(yōu)乳酪(原味) 190g/罐 光明 B20080908C 5.65
光明 6 北京光明健能乳業(yè)有限公司 優(yōu)酪乳.酸牛奶(原味) 580克/瓶 光明 B20080909A 8.6
三聚氰胺的違法添加案例
2007年深圳檢驗(yàn)檢疫局從臺(tái)灣進(jìn)口的3批“愛族牌”觀賞魚飼料檢出三聚氰胺,且三聚氰胺含量較高,分別為0.35 g/kg 、0.47g/kg 、0.51g/kg。這3批魚飼料共 846千克,貨值1016美元。
2007年福建、天津、山東、珠海檢驗(yàn)檢疫局從進(jìn)口馬來西亞、泰國(guó)、秘魯?shù)?a href="/w/%E9%B1%BC%E7%B2%89" title="魚粉">魚粉(HS編碼均為2301201000)中檢出三聚氰胺陽性,已依法對(duì)進(jìn)口魚粉作出 退貨處理。
據(jù)美國(guó)食品藥品管理局(FDA)官方消息,美國(guó)FDA首次在美國(guó)國(guó)內(nèi)生產(chǎn)的飼料中發(fā)現(xiàn)含有三聚氰胺,有關(guān)企業(yè)已經(jīng)開始自動(dòng)召回相關(guān)產(chǎn)品。含有三聚氰胺的飼料添加劑來自俄亥俄州托萊多市Tembec BTLSR公司和科羅拉多州約翰斯敦市Uniscope公司。Tembec公司生產(chǎn)AquaBond和Aqua-Tec II黏合劑,主要用于出口,同時(shí)向Uniscope公司提供生產(chǎn)Xtra-Bond黏合劑的原料,Uniscope公司生產(chǎn)的Xtra-Bond黏合劑主要供應(yīng)美國(guó)市場(chǎng)。上述黏合劑主要用于生產(chǎn)牛、綿羊、山羊、魚、蝦的顆粒飼料。Tembec公司確認(rèn),為了增加顆粒飼料的黏性,在產(chǎn)品配方中添加了三聚氰胺。但在美國(guó)三聚氰胺禁止用來作為動(dòng)物或魚/蝦飼料添加劑。
2007年北京檢驗(yàn)檢疫局從進(jìn)口澳大利亞的寵物食品(HS編碼為2309101000)中檢出三聚氰胺陽性,并依法對(duì)進(jìn)口寵物食品作出退貨處理。
相關(guān)毒性試驗(yàn)
1> 試驗(yàn)方法:Oral
攝入方式: 3161 mg/kg
測(cè)試對(duì)象:Rodent - rat
毒性類型:acute
毒性作用: 1.Details of toxic effects not reported other than lethal dose value
2> 試驗(yàn)方法:Inhalation
攝入方式: 3248 mg/m3
測(cè)試對(duì)象:Rodent - rat
毒性類型:acute
毒性作用: 1.Details of toxic effects not reported other than lethal dose value
3> 試驗(yàn)方法:Intraperitoneal
攝入方式: 3200 mg/kg
測(cè)試對(duì)象:Rodent - rat
毒性類型:acute
毒性作用: 1.Sense Organs and Special Senses (Eye) - lacrimation
2.Behavioral - tremor
3.Lungs, Thorax, or Respiration - cyanosis
4> 試驗(yàn)方法:Unreported
攝入方式: 6 mg/kg
測(cè)試對(duì)象:Rodent - rat
毒性類型:acute
毒性作用: 1.Details of toxic effects not reported other than lethal dose value
5> 試驗(yàn)方法:Oral
攝入方式: 3296 mg/kg
測(cè)試對(duì)象:Rodent - mouse
毒性類型:acute
毒性作用: 1.Details of toxic effects not reported other than lethal dose value
6> 試驗(yàn)方法:Intraperitoneal
攝入方式: 800 mg/kg
測(cè)試對(duì)象:Rodent - mouse
毒性類型:acute
毒性作用: 1.Sense Organs and Special Senses (Eye) - lacrimation
2.Behavioral - tremor
3.Lungs, Thorax, or Respiration - cyanosis
7> 試驗(yàn)方法:Unreported
攝入方式: 1 mg/kg
測(cè)試對(duì)象:Rodent - mouse
毒性類型:acute
毒性作用: 1.Details of toxic effects not reported other than lethal dose value
8> 試驗(yàn)方法:Administration onto the skin
攝入方式: >1 mg/kg
測(cè)試對(duì)象:Rodent - rabbit
毒性類型:acute
毒性作用: 1.Details of toxic effects not reported other than lethal dose value
9> 試驗(yàn)方法:Oral
攝入方式: 21840 mg/kg/4W-C
測(cè)試對(duì)象:Rodent - rat
毒性類型:MutipleDose
毒性作用: 1.Behavioral - food intake (animal)
2.Kidney, Ureter, Bladder - other changes
3.Nutritional and Gross Metabolic - weight loss or decreased weight gain
10> 試驗(yàn)方法:Oral
攝入方式: 32760 mg/kg/13W-C
測(cè)試對(duì)象:Rodent - rat
毒性類型:MutipleDose
毒性作用: 1.Kidney, Ureter, Bladder - other changes
2.Related to Chronic Data - death
11> 試驗(yàn)方法:Oral
攝入方式: 21 mg/kg/14D-C
測(cè)試對(duì)象:Rodent - rat
毒性類型:MutipleDose
毒性作用: 1.Kidney, Ureter, Bladder - inflammation, necrosis, or scarring of bladder
2.Nutritional and Gross Metabolic - weight loss or decreased weight gain
12> 試驗(yàn)方法:Inhalation
攝入方式: 58 ug/m3/17W-I
測(cè)試對(duì)象:Rodent - rat
毒性類型:MutipleDose
毒性作用: 1.Liver - other changes
2.Blood - changes in serum composition (e.g. TP, bilirubin, cholesterol)
3.Biochemical - Enzyme inhibition, induction, or change in blood or tissue levels - transaminases
13> 試驗(yàn)方法:Oral
攝入方式: 93600 mg/kg/13W-C
測(cè)試對(duì)象:Rodent - mouse
毒性類型:MutipleDose
毒性作用: 1.Kidney, Ureter, Bladder - other changes
14> 試驗(yàn)方法:Oral
攝入方式: 50400 mg/kg/14D-C
測(cè)試對(duì)象:Rodent - mouse
毒性類型:MutipleDose
毒性作用: 1.Kidney, Ureter, Bladder - inflammation, necrosis, or scarring of bladder
15> 試驗(yàn)方法:Administration into the eye
攝入方式: 500 mg/24H
測(cè)試對(duì)象:Rodent - rabbit
毒性類型:SkinEyeIrrition
毒性作用: 1.Mild
16> 試驗(yàn)方法:
攝入方式: 78 ug/well
測(cè)試對(duì)象:Bacteria - Escherichia coli
毒性類型:Mutation
毒性作用:
17> 試驗(yàn)方法:Oral
攝入方式: 1 mg/kg
測(cè)試對(duì)象:Rodent - mouse
毒性類型:Mutation
毒性作用:
18> 試驗(yàn)方法:Oral
攝入方式: 195 mg/kg/2Y-C
測(cè)試對(duì)象:Rodent - rat
毒性類型:Tumorigenic
毒性作用: 1.Tumorigenic - Carcinogenic by RTECS criteria
2.Kidney, Ureter, Bladder - tumors
19> 試驗(yàn)方法:Oral
攝入方式: 197 mg/kg/2Y-C
測(cè)試對(duì)象:Rodent - rat
毒性類型:Tumorigenic
毒性作用: 1.Tumorigenic - Carcinogenic by RTECS criteria
2.Kidney, Ureter, Bladder - tumors
20> 試驗(yàn)方法:Oral
攝入方式: 162 mg/kg/2Y-C
測(cè)試對(duì)象:Rodent - rat
毒性類型:Tumorigenic
毒性作用: 1.Tumorigenic - equivocal tumorigenic agent by RTECS criteria
2.Kidney, Ureter, Bladder - tumors
21> 試驗(yàn)方法:Inhalation
攝入方式: 500 ug/m3,male 17 week(s) pre-mating
測(cè)試對(duì)象:Rodent - rat
毒性類型:Reproductive
毒性作用: 1.Reproductive - Paternal Effects - spermatogenesis (incl. genetic material, sperm morphology, motility, and count)
2.Reproductive - Fertility - pre-implantation mortality (e.g. reduction in number of implants per female; total number of implants per corporalutea)
3.Reproductive - Effects on Embryo or Fetus - fetal death
家庭如何檢測(cè)奶制品中是否含有三聚氰胺
1。按比平常濃的分量用熱水沖奶粉,充分?jǐn)嚢璧讲灰姽虊K,然后放入冰箱,待牛奶靜置降溫。
2。準(zhǔn)備黑布一塊和空杯一個(gè)。把黑布蒙在空杯口上作為過濾器。
3。將冷卻的牛奶倒在黑布上過濾。
4。如果有白色固體濾出,則用清水沖洗幾次,排除其它可溶物。
5。如果沖洗后發(fā)現(xiàn)有白色晶體,可以將晶體放入清水中,該晶體如果沉入水底。那就很可能是三聚氰胺,這種奶粉不能用了。
這種方法可能無法發(fā)現(xiàn)微量的三聚氰胺,但微量的三聚氰胺使孩子得結(jié)石的可能性也低得多,至少可以把把關(guān)。
以上方法僅供參考。
專業(yè)的化學(xué)檢測(cè)法測(cè)試三聚氰胺
GC-MS法測(cè)定動(dòng)物食品中的三聚氰胺
Spectra-Quad實(shí)現(xiàn)三聚氰胺含量在線檢測(cè)
超高效液相色譜_電噴霧串聯(lián)質(zhì)譜法測(cè)定飼料中殘留的三聚氰胺
反相高效液相色譜法測(cè)定飼料中三聚氰胺的含量
高效液相色譜-二極管陣列法測(cè)定高蛋白食品中的三聚氰胺
高效液相色譜法(HPLC)測(cè)定飼料中三聚氰胺的含量
高效液相色譜-四極桿質(zhì)譜聯(lián)用測(cè)定飼料中三聚氰胺含量
固相萃取與高效液相色譜聯(lián)用測(cè)定寵物食品中三聚氰胺
液相色譜串聯(lián)質(zhì)譜法(LC-MSMS)分析寵物食品中三聚氰胺
液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法測(cè)定飼料中三聚氰胺殘留
GC-MS法測(cè)定動(dòng)物食品中的三聚氰胺
1儀器與條件
Agilent1100高效液相色譜儀(美國(guó),Agilent公司);二極管陣列檢測(cè)器(DAD),檢測(cè)波長(zhǎng)240nm,柱溫:40℃。
(1)AgelaVenusilTMASBC18(4.6×250mm);緩沖液:10mM檸檬酸,10mM庚烷磺酸鈉;流動(dòng)相:緩沖溶液:乙腈=85:15;流速:1.0mL/min。
(2)AgelaVenusilTMASBC8(4.6×250mm);流動(dòng)相:緩沖液:乙腈=85:15;緩沖液:10mM檸檬酸,10mM辛烷磺酸鈉,調(diào)pH為3.0;流速:1.0mL/min;
離子交換固相萃取柱AgelaClearnertTMPCX(北京艾杰爾科技有限公司)
2試劑與樣品
寵物飼料樣品(農(nóng)業(yè)部飼料供應(yīng)中心提供);甲醇、乙腈為北京艾杰爾科技有限公司提供;氨水、乙酸鉛、三氯乙酸、均購于北京化學(xué)試劑公司;三聚氰胺標(biāo)準(zhǔn)品、檸檬酸、辛烷磺酸鈉(Sigma公司);甲醇為色譜純,其他均為化學(xué)純。
3實(shí)驗(yàn)方法
3.1樣品前處理方法
(1)標(biāo)準(zhǔn)樣品配制:
取50mg三聚氰胺標(biāo)準(zhǔn)品,以20%甲醇溶解定容至50mL得到1000ppm的標(biāo)準(zhǔn)溶液,使用時(shí),以提取液(0.1%三氯乙酸)稀釋至所要的濃度。
(2)提?。?/p>
稱取飼料樣品5g,加入50ml0.1%三氯乙酸提取液,充分混勻,加入2mL2%乙酸鉛溶液,超聲20min。
然后取部分溶液轉(zhuǎn)移至10mL離心管中,8000rpm/min離心10min,取上清液3mL過混合型陽離子交換小柱(PCX)。
(3)凈化(PCX小柱,60mg/3mL):
a)活化及平衡:3mL甲醇,3mL水
b)上樣:加入提取液3mL
c)淋洗:3mL水;3mL甲醇;棄去淋洗液并將小柱抽干。
d)洗脫:5mL5%氨化甲醇(v/v)洗脫。(5%氨化甲醇的配制:5mL氨水+95mL甲醇)。
e)濃縮:50℃,氮?dú)獯蹈桑?0%甲醇/水定容至2mL,HPLC分析或衍生后GC/MS分析。
3.2HPLC檢測(cè)方法
3.2.1三聚氰胺HPLC-UV檢測(cè)方法
三聚氰胺是強(qiáng)極性化合物,在傳統(tǒng)的反相C18柱上保留很差,需要用離子對(duì)試劑色譜方法才能有良好的保留與分離,按照美國(guó)食品藥品監(jiān)督管理局(FDA)的三聚氰胺檢測(cè)方法和中國(guó)農(nóng)業(yè)部公布的三聚氰胺檢測(cè)方法,采用艾杰爾(Agela)ASB系列親水色譜柱,可以得到良好的分離效果,分析色譜圖如下:
(a)色譜柱:VenusilASBC84.6×250mm;標(biāo)準(zhǔn):FDA方法;流動(dòng)相:緩沖液:乙腈=85:15;緩沖液:10mM檸檬酸,10mM辛烷磺酸鈉,調(diào)pH為3.0;流速:1.0mL/min;柱溫:40oC;波長(zhǎng):240nm
(b)色譜柱:VenusilASB-C184.6×250mm;標(biāo)準(zhǔn):中國(guó)農(nóng)業(yè)部頒標(biāo)準(zhǔn)方法;緩沖液:10mM檸檬酸,10mM庚烷磺酸鈉;流動(dòng)相:緩沖溶液:乙腈=85:15;流速:1.0mL/min;柱溫:40℃;波長(zhǎng):240nm
3.2.2三聚氰胺LC-MS檢測(cè)方法
由于FDA公布的HPLC-UV方法中,流動(dòng)相添加了離子對(duì)試劑,因此限制了液質(zhì)聯(lián)用方法的使用;但不用離子對(duì)試劑色譜方法,三聚氰胺在傳統(tǒng)的C18柱上保留很差,不能得到較好的分離定量〔3〕。
基于此問題,艾杰爾科技公司自主開發(fā)了新的方法,采用艾杰爾(Agela)ASB系列親水色譜柱,不用離子對(duì)試劑也能得到有效的保留與分離。因此方法中流動(dòng)相不含離子對(duì)試劑,可以用于質(zhì)譜檢測(cè)。
與FDA2007年4月布的《UpdatedFCCDevelopmentalMelamineQuantitation(HPLC-UV)》相比較,該方法大大降低了最低檢測(cè)限(MSD:0.5ppm;UV:2ppm),提高了檢測(cè)靈敏度。
以該方法分別在ASB-C84.6×250mmASB-C184.6×250mm得到的譜圖如下:
圖3LC-MS方法檢測(cè)三聚氰胺的譜圖
緩沖液:10mM的NH4AC;流動(dòng)相:Buffer::ACN=95:5;流速:1.0mL/min;進(jìn)樣量:樣品先用70%ACN溶解成約1mg/mL,用ACN稀釋成0.1mg/mL,進(jìn)10uL;柱溫:40℃;波長(zhǎng):240nm
4結(jié)果與討論
4.1陽離子交換柱(PCX)
三聚氰胺呈弱堿性(弱陽離子化合物),凈化過程一般應(yīng)選擇陽離子交換柱?;旌闲偷年栯x子交換柱(PCX)通過將磺酸基團(tuán)(-SO3H)鍵合在極性高聚物聚苯乙烯/二乙烯苯(PEP)吸附劑上,具有陽離子交換和反相吸附兩種機(jī)理,并具有以下優(yōu)點(diǎn):
a)可通過兩種不同溶液的洗滌(水/一定pH值的緩沖溶液和有機(jī)溶劑),使樣品更干凈,提高檢測(cè)的靈敏度。
b)批次重復(fù)性好。
c)回收率高,重現(xiàn)性好,即使小柱跑干也可以得到較高回收率。
4.2LC-MS方法優(yōu)點(diǎn):
(1)檢測(cè)過程簡(jiǎn)便:無須添加離子對(duì)試劑,三聚氰胺就可得到良好的保留與分離,避免了配制離子對(duì)流動(dòng)相的復(fù)雜過程。
(2)提高了檢測(cè)的靈敏度:無離子對(duì)試劑,可以用于質(zhì)譜檢測(cè)器,大大降低了最低檢測(cè)限(MSD:0.5ppm;UV:2ppm)。
(3)降低了檢測(cè)成本:不用離子對(duì)試劑,就不再需要買價(jià)格較貴的離子對(duì)試劑了,從而降低了檢測(cè)成本。
(4)延長(zhǎng)了色譜柱的使用壽命:避免了使用離子對(duì)試劑減少色譜柱壽命的影響。
(5)該方法所使用的色譜柱具有通用性:無論是用FDA方法、中國(guó)農(nóng)業(yè)部部頒標(biāo)準(zhǔn)方法和本公司開發(fā)的LC-MS方法,使用艾杰爾(Agela)ASB系列親水色譜柱均能得到一個(gè)很好的檢測(cè)結(jié)果,從而給客戶提供了多種選擇空間。
國(guó)家食品質(zhì)量監(jiān)督檢測(cè)中心有關(guān)人士說,在現(xiàn)有的國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)奶粉檢測(cè)中,主要進(jìn)行蛋白質(zhì)、脂肪、細(xì)菌等檢測(cè)。三聚氰胺屬于化工原料,是不允許添加到食品中的,所以現(xiàn)有標(biāo)準(zhǔn)不會(huì)包含相應(yīng)內(nèi)容。也就是說,三聚氰胺不屬于常規(guī)檢測(cè)項(xiàng)目,正常情況下,很少有人會(huì)想到去檢測(cè)它?! ?/p>
三聚氰胺事件導(dǎo)致傷亡人員數(shù)量
衛(wèi)生部2008年9月21日通報(bào)三鹿牌嬰幼兒配方奶粉事件醫(yī)療救治情況時(shí)指出,截止到2008年9月21日8時(shí),各地報(bào)告因食用嬰幼兒奶粉正在住院接受治療的嬰幼兒共有12892人,其中有較重癥狀的嬰幼兒104人;此前已治愈出院1579人。
通報(bào)還指出,各地報(bào)告因食用嬰幼兒奶粉接受門診治療咨詢并已基本康復(fù)的嬰幼兒累計(jì)為39965人。
在所有接受治療的嬰幼兒中,2歲以內(nèi)嬰幼兒占81.87%,2至3歲幼兒占17.33%,3歲以上幼兒占0.8%。經(jīng)流行病學(xué)調(diào)查,這些接受治療的嬰幼兒基本上與食用三鹿牌嬰幼兒配方奶粉有關(guān),沒有發(fā)現(xiàn)與食用液態(tài)奶有關(guān)的病例。
甘肅省質(zhì)量技術(shù)監(jiān)督局 發(fā) 布的液態(tài)奶中三聚氰胺快速檢測(cè)地方標(biāo)準(zhǔn)
前 言
本標(biāo)準(zhǔn)由蘭州大學(xué)提出。
本標(biāo)準(zhǔn)起草單位:蘭州大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院、甘肅欣慶環(huán)??萍加邢薰尽?/p>
本標(biāo)準(zhǔn)主要起草人:黃國(guó)生、嚴(yán)汝龍、張國(guó)禎、馮興華、陳成群、李慶國(guó)、馬彩霞。
液態(tài)奶中三聚氰胺化學(xué)法快速檢測(cè)操作規(guī)程
1. 范圍
本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了液態(tài)奶中三聚氰胺化學(xué)法快速檢測(cè)的原理、試劑和材料、儀器和設(shè)備、操作步驟。
本標(biāo)準(zhǔn)適用于液態(tài)奶中三聚氰胺化學(xué)法的快速定性測(cè)定,本標(biāo)準(zhǔn)方法的檢出限為2mg/kg。
2. 規(guī)范性引用文件
下列文件中的條款通過本標(biāo)準(zhǔn)的引用而成為本標(biāo)準(zhǔn)的條款。凡是注日期的引用文件,其隨后所有的修改單(不包括勘誤的內(nèi)容)或修訂版均不適用于本標(biāo)準(zhǔn),然而,鼓勵(lì)根據(jù)本標(biāo)準(zhǔn)達(dá)成協(xié)議的各方研究是否可使用這些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件,其最新版本適用于本標(biāo)準(zhǔn)。
GB/T6682 分析實(shí)驗(yàn)室用水規(guī)格和試驗(yàn)方法
3. 原理
采用固體酸性物質(zhì)對(duì)液態(tài)奶中所含的三聚氰胺進(jìn)行固液萃取富集后再用高效復(fù)合洗脫液洗脫,經(jīng)過濾后,直接與復(fù)合有機(jī)沉淀劑作用,目視觀察溶液是否變渾濁。
4. 試劑與材料
除非另有說明,所有試劑均為分析純,水應(yīng)符合GB/T 6682規(guī)定的三級(jí)水。
4.1試劑A(固體酸性物質(zhì)):
由分析純?cè)噭┡渲贫?,金黃至棕褐色球狀顆粒浸泡于溶液中,溶液pH值控制在6-8之間。
4.2試劑B(高效復(fù)合洗脫液):
由分析純?cè)噭?fù)配而成,無色透明的均質(zhì)溶液,pH值控制在8-11之間。
4 3試劑C(復(fù)合沉淀劑):
由分析純?cè)噭?fù)配而成,無色透明的均質(zhì)溶液,pH值控制在4-7之間,在環(huán)境溫度低于20℃時(shí)可能會(huì)析出晶體。
4.4微孔濾膜:0.45μm,有機(jī)相。
4.5濾紙:15cmⅹ15cm的普通定性濾紙。
5 儀器和設(shè)備
5.1電磁攪拌器:電源為220 V,轉(zhuǎn)速為0轉(zhuǎn)/min~2000轉(zhuǎn)/min。磁子,長(zhǎng)度為10 mm~20 mm。
5.2溫控水浴鍋:控溫范圍30℃~70℃。
5.3注射器:1mL,針頭長(zhǎng)為4-5cm。
5.4過濾漏斗:孔徑405μm的不銹鋼絲網(wǎng)制品。
5.5燒杯:100mL。
5.6量筒:50mL。
5.7塑料洗瓶:500mL。
5.8試管:15mm×150mm和12mm×120mm。
5.9移液管或移液槍:1mL。
5.10漏勺:容積為1.8mL、孔徑為405μm不銹鋼絲網(wǎng)的制品。
6 操作步驟
6.1 提取
用量筒量取50mL被測(cè)奶樣(15℃~35℃)于100mL燒杯中,用漏勺量取1.8mL試劑A至燒杯中,室溫?cái)嚢?0min后過濾,用水充分洗滌試劑A表面粘附的奶液,然后將其傾倒在濾紙上,吸干水后移至試管(15mm×150mm)中。鮮奶宜選用40℃~60℃的水清洗。
6.2 洗脫
用移液管量取1mL試劑B至上述試管中,將試管置于約60℃水浴中振蕩3min后,用注射器將溶液吸出,將注射器針頭置換成微孔濾膜,過濾至得到澄清透明液體于另一試管(12mm×120mm)中。
6.3 檢測(cè)
往試管(12mm×120mm)中加入約0.3mL(6滴)試劑C振蕩搖勻,靜置3min后目測(cè)觀察溶液有無變渾濁。
6.4 結(jié)果
若溶液變渾濁,則表示奶樣中含有三聚氰胺;若溶液不變渾濁,則表示奶樣中的三聚氰胺含量低于2mg/kg?! ?/p>
酶標(biāo)儀檢測(cè)
酶聯(lián)免疫吸附測(cè)定法定量測(cè)定三聚氰胺殘留。 利用萃取液通過均質(zhì)及振蕩的方式提取樣品中的三聚氰胺進(jìn)行免疫測(cè)定。 先將三聚氰胺酶標(biāo)記物, 樣品萃取物及標(biāo)準(zhǔn)加入到已經(jīng)包被有三聚氰胺抗體的微孔中開始反應(yīng)。在 30 分鐘的孵育過程中,樣品萃取物中的三聚氰胺與三聚氰胺酶標(biāo)記物競(jìng)爭(zhēng)結(jié)合微孔中的三聚氰胺抗體,孵育 30 分鐘后洗掉小孔中所有沒有結(jié)合的三聚氰胺及三聚氰胺酶標(biāo)記物。在配制的洗液清洗結(jié)束后,每孔中加入清澈的底物溶液,結(jié)合的酶標(biāo)記物將無色的底物轉(zhuǎn)化為藍(lán)色的物質(zhì)。孵育 30分鐘后加入終止液(鹽酸) ,終止底物反應(yīng),在 450nm 波長(zhǎng)檢測(cè)吸光度值。根據(jù)各孔顏色深淺進(jìn)行數(shù)據(jù)讀取。依據(jù)標(biāo)準(zhǔn)的吸光度值得出樣品中三聚氰胺的的濃度值?! ?/p>
毒性、初步風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估指導(dǎo)意見
引言
據(jù)報(bào)告,中國(guó)嬰幼兒腎結(jié)石和腎功能衰竭發(fā)病率增加。據(jù)認(rèn)為這是攝入受三聚氰胺污染的嬰幼兒配方奶粉所致。經(jīng)查,有人為了增加原料奶的蛋白質(zhì)含量,一連數(shù)月蓄意在牛奶中添加三聚氰胺。
2007年,美國(guó)暴發(fā)了貓和狗攝入含有三聚氰胺和氰尿酸的寵物食品而造成腎衰竭的大規(guī)模疫情。有人蓄意在寵物食品的一種配料中摻入了三聚氰胺。三聚氰胺本身毒性輕微,但實(shí)驗(yàn)研究結(jié)果顯示,它一旦與氰尿酸結(jié)合后會(huì)形成晶體,進(jìn)而造成腎中毒。尚無法知曉氰尿酸是否也是蓄意添加的,還是添加三聚氰胺制品后附帶形成的。對(duì)造成該次疫情的受污染配料(蛋白粉)進(jìn)行了分析,檢出了以下三嗪類化合物:三聚氰胺8.4%,氰尿酸5.3%,三聚氰酸一酰胺2.3% ,三聚氰酸二酰胺1.7%,以及脲基三聚氰胺(ureidomelamine)和甲基三聚氰胺,后兩種化合物分別低于1% (Dobson et al 2008)。
看來在多種牛奶和乳品中可以檢出含量不一的三聚氰胺,含量從低ppb(十億分率)到ppm(百萬分率)不等。在2007年寵物食品事件后,國(guó)家/區(qū)域當(dāng)局發(fā)表了初步風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估結(jié)果。在這些初步風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估基礎(chǔ)上,我們制定了這份初步指導(dǎo)意見,以協(xié)助針對(duì)食品中三聚氰胺含量可能引起的健康問題的決策程序。
這份初步指導(dǎo)意見是在能夠獲得更多數(shù)據(jù)以進(jìn)行更詳細(xì)評(píng)估之前提出的初步實(shí)用參考。必須指出的是,由于目前評(píng)估存在諸多很不確定的因素,無法提出更詳細(xì)的指導(dǎo)意見,為此尚需獲得更多的數(shù)據(jù)。
世衛(wèi)組織目前正著手召集國(guó)際科學(xué)家會(huì)議,以進(jìn)行較透徹的評(píng)估。
三聚氰胺與氰尿酸:用途以及人類的可能接觸
三聚氰胺(美國(guó)化學(xué)文摘登記號(hào):108-78-1)
三聚氰胺通常通過與甲醛產(chǎn)生反應(yīng),生產(chǎn)三聚氰胺樹脂。它有多種工業(yè)用途,其中包括制作復(fù)合板、膠水、粘合劑、塑模、涂料和阻燃劑等。在美國(guó),三聚氰胺是一種間接的食物添加劑,僅作為粘合劑的一種成分使用。
三聚氰胺還是植物、山羊、雞和鼠的殺蟲劑環(huán)丙氨嗪的代謝物(JMPR Report 2006)。一些化肥也使用了三聚氰胺。
在目前食品安全事件之外,消費(fèi)者接觸三聚氰胺的程度較低。環(huán)丙氨嗪代謝產(chǎn)生少量殘留物,此外,酸性食物(如檸檬汁或橙汁或凝乳)在壓模高溫環(huán)境下也可能會(huì)產(chǎn)生三聚氰胺??紤]到這些來源,經(jīng)口攝入的三聚氰胺量估計(jì)約為0.007毫克/每公斤體重/每日(OECD 1998)。
氰尿酸(美國(guó)化學(xué)文摘登記號(hào):108-80-5)
氰尿酸的結(jié)構(gòu)與三聚氰胺相似。它可以作為三聚氰胺的一種雜質(zhì)出現(xiàn)。氰尿酸是美國(guó)食品和藥品管理局認(rèn)可的可以用作反芻動(dòng)物飼料添加劑的縮二脲的一種成分。它還被用作二氯異氰尿酸消毒劑的分解物,可在游泳池水中發(fā)現(xiàn)。消費(fèi)者接觸這一化學(xué)品的可能途徑是:喝了游泳池的水、飲用由地表水處理后的飲水,以及食用體內(nèi)積存此化學(xué)品的魚類(OECD 1999)。對(duì)飲水消毒時(shí),二氯異氰尿酸鈉迅速脫氯,形成氰尿酸。
由于廣泛應(yīng)用三聚氰胺,而且食物接觸材料中也廣泛使用了這一化學(xué)品,食物中可能會(huì)檢出微量三聚氰胺,但它不一定是人為添加的。一些國(guó)家設(shè)定了三聚氰胺從食物接觸材料中進(jìn)入食物的法定限量值。
三聚氰胺與氰尿酸:三聚氰胺的毒性
三聚氰胺不被代謝,很快即通過尿液排出,在血漿中的半衰期約為3小時(shí) (OECD 1998)。該化合物具有低急性毒性,大鼠的經(jīng)口半數(shù)致死量為每公斤體重3161毫克(OECD 1998)。
沒有關(guān)于三聚氰胺經(jīng)口毒性的人體數(shù)據(jù)??捎玫臄?shù)據(jù)是大、小鼠和狗的動(dòng)物飼喂試驗(yàn)數(shù)據(jù)。大、小鼠食用含有三聚氰胺的食品造成的主要中毒癥狀是形成結(jié)石、炎癥反應(yīng)和膀胱增生(OECD 1998, Melnick et al 1984; Bingham et al 2001; IARC 1986 )。研究人員發(fā)現(xiàn)狗患有三聚氰胺晶尿癥(Bingham et al 2001)。還有研究結(jié)果發(fā)現(xiàn)大鼠患有血尿癥 (IUCLID 2000)。在為期13周的大鼠膀胱結(jié)石試驗(yàn)中,最低無明顯作用劑量(NOEL)為63毫克/公斤/每日 (OECD 1998)。
嚙齒動(dòng)物研究顯示,雄性與雌性受到的影響有所不同,雄性較易形成膀胱結(jié)石 (DHSS/NTP)。膀胱結(jié)石發(fā)病率還存在種屬差異,據(jù)認(rèn)為這是毒性動(dòng)力學(xué)差異所致。
對(duì)膀胱結(jié)石的分析顯示,結(jié)石成分是三聚氰胺和尿酸,或者是以蛋白、尿酸和磷酸鹽作為基質(zhì)的三聚氰胺 (Ogasawara H et al 1995; OECD 1999)。
三聚氰胺的腎毒性
對(duì)動(dòng)物亞慢性和慢性喂養(yǎng)研究結(jié)果大多未顯示有任何腎毒性。但對(duì)雌性大鼠13周飼喂試驗(yàn)中發(fā)現(xiàn)近端腎小管有石灰質(zhì)存積,經(jīng)兩年喂養(yǎng)試驗(yàn),還發(fā)現(xiàn)了腎臟慢性炎癥(DHSS/NTP)。
大鼠和狗服用大量三聚氰胺后會(huì)出現(xiàn)多尿現(xiàn)象,但并無腎中毒 (Lipschitz and Stokey, 1945)。
致癌性
在為期103周的試驗(yàn)中,向雄性大鼠喂食三聚氰胺含量為4500 ppm(相當(dāng)于225毫克/每日每公斤體重)的食物,結(jié)果發(fā)現(xiàn)大鼠患有膀胱癌,但雌性大鼠及雄性或雌性小鼠則未患膀胱癌 (JMPR 2006)。腫瘤與膀胱結(jié)石高度相關(guān) (DHHS/NTP 1983),并與攝入高劑量三聚氰胺有關(guān)。
在體外或體內(nèi),三聚氰胺均無基因毒性。
世衛(wèi)組織國(guó)際癌癥研究機(jī)構(gòu)得出的結(jié)論是,有足夠的動(dòng)物試驗(yàn)證據(jù)顯示,在造成膀胱結(jié)石的情況下,三聚氰胺具有致癌性。至于三聚氰胺對(duì)人類的致癌性,尚無充足證據(jù) (IARC 1999)。
三聚氰胺與氰尿酸:氰尿酸的毒性
氰尿酸對(duì)哺乳動(dòng)物具有低急性毒性,大鼠的經(jīng)口半數(shù)致死量為每公斤體重7700毫克 (OECD 1999)。幾項(xiàng)亞慢性經(jīng)口毒性研究項(xiàng)目顯示,氰尿酸造成腎組織損傷,其中包括腎小管擴(kuò)張,腎小管上皮壞死或增生,嗜堿性腎小管增加,中性粒細(xì)胞浸潤(rùn),以及礦化和纖維化。這些變化也許是腎小管中氰尿酸結(jié)晶造成的 (OECD 1999)。就這些病癥而言,無明顯不良作用劑量 (NOAEL) 為150 毫克/公斤/每日 (OECD 1999)。
人體內(nèi),98%以上的經(jīng)口攝入的氰尿酸在24小時(shí)內(nèi)以原形通過尿液排出(Allen et al 1982)。
在幾項(xiàng)短期和長(zhǎng)期研究中,對(duì)大鼠和小鼠進(jìn)行了二氯異氰尿酸鈉試驗(yàn)。該化合物并沒有誘導(dǎo)產(chǎn)生任何基因毒性、致癌或畸變作用。對(duì)攝入大劑量二氯異氰尿酸鈉的大鼠和小鼠的觀測(cè)發(fā)現(xiàn),有膀胱結(jié)石和膀胱上皮增生,較長(zhǎng)期的研究還發(fā)現(xiàn)腎小管病變。為期兩年的大鼠試驗(yàn)顯示,二氯異氰尿酸鈉的無明顯不良作用劑量為154毫克/每日每公斤體重 (WHO 2004)。
三聚氰胺與氰尿酸:聯(lián)合毒性
三聚氰胺和氰尿酸雖然只有低急性毒性,但在2007年暴發(fā)的貓和狗在攝入受污染寵物食品后急性腎衰竭疫情中,有證據(jù)顯示在同時(shí)攝入三聚氰胺和氰尿酸后,會(huì)導(dǎo)致腎毒性。在此事件中,寵物食品分析檢出了多種三嗪類化合物,如三聚氰胺和氰尿酸等。
在一項(xiàng)小規(guī)模研究中,向貓喂食了劑量持續(xù)增加的三聚氰胺和氰尿酸,結(jié)果貓也出現(xiàn)腎衰竭,腎中有晶體 (Brown et al., 2007; Puschner et al., 2007)。這一點(diǎn)也被Dobson 等人(2008)的大鼠研究所證實(shí)。
研究人員試驗(yàn)了大鼠單獨(dú)攝入三聚氰胺、三聚氰酸二酰胺或三聚氰酸一酰胺(均為三聚氰胺類似物),三聚氰胺和氰尿酸的混合物,以及這四種化合物的混合物。三聚氰酸二酰胺或三聚氰酸一酰胺單獨(dú)均未對(duì)腎產(chǎn)生任何作用,但混合物則產(chǎn)生了明顯的腎損傷,并在腎單位中形成晶體。分析證實(shí)了腎中三聚氰胺和氰尿酸的存在。對(duì)(寵物食品事件中的)大鼠和貓腎中單個(gè)晶體進(jìn)行的紅外微光譜分析證實(shí)了這些晶體為三聚氰胺-氰尿酸共晶體。
氰尿酸三聚氰胺鹽溶解度非常低,這可能導(dǎo)致了在腎中形成氰尿酸三聚氰胺鹽晶體。目前的假設(shè)是,三聚氰胺和氰尿酸在消化道中被吸收,分布至全身,出于還未被完全確定的原因沉淀于腎小管中,導(dǎo)致進(jìn)行性管道堵塞和變性(Dobson et al, 2008)。
三聚氰胺與氰尿酸:安全性/風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估
在前面提到的寵物食品事件和動(dòng)物飼料可能被污染后,美國(guó)食品和藥品管理局和歐洲食品安全機(jī)構(gòu)(EFSA)在2007年進(jìn)行了初步風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估。
美國(guó)食品和藥品管理局公布了三聚氰胺及其結(jié)構(gòu)類似物的臨時(shí)安全/風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估,并且確定了三聚氰胺的每日耐受攝入量(TDI)為0.63毫克/公斤體重/每日。
歐洲食品安全機(jī)構(gòu)公布了臨時(shí)聲明,并提出三聚氰胺及其類似物(三聚氰酸二酰胺,三聚氰酸一酰胺,氰尿酸)總量的每日耐受攝入量為0.5毫克/公斤體重/每日。
鑒于中國(guó)嬰幼兒配方奶粉及其他乳制品中存在三聚氰胺,歐洲食品安全機(jī)構(gòu)9月24日發(fā)布了最新的公共衛(wèi)生風(fēng)險(xiǎn)聲明。
這些限量值是根據(jù)三聚氰胺的毒性試驗(yàn)研究結(jié)果確定的。鑒于目前尚無法從同時(shí)攝入三聚氰胺和氰尿酸的聯(lián)合毒性研究中算出耐受攝入量,建議采用目前提出的每日耐受攝入量。
三聚氰胺與氰尿酸:關(guān)于食品中健康關(guān)注量的指導(dǎo)意見
美國(guó)食品和藥品管理局在其臨時(shí)評(píng)估中發(fā)布了如何確定特定食品的“關(guān)注量”的方法。這是在考慮當(dāng)?shù)叵M(fèi)模式和特定人群后會(huì)達(dá)到每日耐受攝入量的量值。
用這一方法可以得出一個(gè)指示量,表示特定食品三聚氰胺的污染達(dá)到該量值時(shí)可能導(dǎo)致健康問題。
在這一方法中,必須考慮目標(biāo)人群的平均體重以計(jì)算每人天的三聚氰胺耐受量,然后考慮有關(guān)食品每天的食用量。
根據(jù)0.5毫克/公斤體重的每日耐受攝入量,一位體重為50公斤的人三聚氰胺每日耐受量為25毫克。假設(shè)此人每天飲用1升牛奶,那么牛奶中三聚氰胺的含量為25毫克/升時(shí)就會(huì)達(dá)到每日耐受攝入量。這一量值即為“關(guān)注量”。
如果一位嬰幼兒體重為5公斤,其每日聚氰胺耐受量為2.5毫克。如果每日入750毫升液態(tài)(或經(jīng)復(fù)原的)污染水平為3.3毫克/升(ppm)的配方食品,即會(huì)達(dá)到這一耐受量。
而中國(guó)三鹿牌嬰幼兒奶粉的污染水平為每公斤奶粉2500毫克以上,這相當(dāng)于復(fù)原乳的350 ppm(假設(shè)復(fù)原倍數(shù)為7倍)。
必須注意該方法具有很大不確定性。對(duì)于三聚氰胺毒性動(dòng)力學(xué)的種屬差異已有報(bào)道,但仍然缺乏關(guān)于嬰兒敏感性的信息。另外,還缺乏三聚氰胺和氰尿酸相互作用的信息。同時(shí),膳食中源自食品接觸材料或者其它來源的三聚氰胺及其結(jié)構(gòu)類似物的污染程度未計(jì)入內(nèi),不過這些來源的污染通常被認(rèn)為較低。
因此,在考慮針對(duì)被污染的可能會(huì)對(duì)人類健康造成影響的食品采取監(jiān)管行動(dòng)時(shí),應(yīng)當(dāng)考慮食品的可得性以及其它因素。應(yīng)盡可能調(diào)查各案中三聚氰胺污染源?! ?/p>
三聚氰胺樹脂的制備原理:
1. 羥甲基三聚氰胺的制備:
三聚氰胺不同于尿素,可以用羥甲基取代三聚氰胺中的亞氨基上的氫,生成單羥甲基到六羥甲基三聚氰胺。三聚氰胺具有6個(gè)活性氫原子,可以在酸或堿的催化下和1~6mol的甲醛反應(yīng),生成相應(yīng)的羥甲基三聚氰胺。1mol三聚氰胺和3mol甲醛反應(yīng),生成三羥甲基三聚氰胺,反應(yīng)進(jìn)行的迅速且容易,反應(yīng)過程中放熱且反應(yīng)是不可逆的,超過三個(gè)羥甲基就必須在過量的甲醛的存在下,且反應(yīng)是可逆的,屬于吸熱反應(yīng)。甲醛過量越多,反應(yīng)產(chǎn)物含羥甲基的數(shù)量也越多。
2. 縮聚:
多羥甲基三聚氰胺,本身可以進(jìn)一步縮聚成大分子。
3. 多羥甲基三聚氰胺和丁醇的醚化反應(yīng):
涂料用三聚氰胺樹脂是多羥甲基三聚氰胺和醇類在酸性催化劑存在下,發(fā)生醚化反應(yīng)以便改性,使之能溶于有機(jī)溶劑或與醇酸樹脂及其他多種樹 脂相混溶?! ?/p>
除牛奶其他可能會(huì)添加的商品
1.雞蛋(可能是飼料廠家為使飼料蛋白質(zhì)含量檢測(cè)起來更多,賣得更多而添進(jìn)飼料里,雞吃了這種飼料,下的蛋也就含有三聚氰胺)
2. 飼料 (以家禽飼料為主)
有關(guān)標(biāo)準(zhǔn)
GB/T 1303.2-2002 電氣用熱固性樹脂工業(yè)硬質(zhì)層壓板規(guī)范 第3部分:單項(xiàng)材料規(guī)范 第3篇:對(duì)三聚氰胺樹脂硬質(zhì)層壓板的要求
GB/T 14732-2006 木材工業(yè)膠粘劑用脲醛、酚醛、三聚氰胺甲醛樹脂
GB/T 1981.5-2009 電氣絕緣用漆 第5部分:快固化節(jié)能型三聚氰胺醇酸浸漬漆
GB/T 22288-2008 植物源產(chǎn)品中三聚氰胺、三聚氰酸一酰胺、三聚氰酸二酰胺和三聚氰酸的測(cè)定 氣相色譜-質(zhì)譜法
GB/T 23296.15-2009 食品接觸材料 高分子材料 食品模擬物中2,4,6-三氨基-1,3,5-三嗪(三聚氰胺)的測(cè)定 高效液相色譜法
GB/T 5009.61-2003 食品包裝用三聚氰胺成型品衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)的分析方法
GB/T 9567-1997 工業(yè)三聚氰胺
HG/T 3032-1999 三聚氰胺甲醛模塑制品中可提取甲醛測(cè)定方法
JB/T 9558-1999 三聚氰胺醇酸浸漬漆
SN/T 1891.2-2007 進(jìn)出口微波食品包裝容器及包裝材料衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn) 第2部分:三聚氰胺成型品
GB 9690-2009 食品容器、包裝材料用三聚氰胺-甲醛成型品衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)
GB/T 22388-2008 原料乳與乳制品中三聚氰胺檢測(cè)方法
GB/T 22400-2008 原料乳中三聚氰胺快速檢測(cè) 液相色譜法
GB/T 3403.1-2008 塑料 粉狀脲-甲醛和脲/三聚氰胺-甲醛模塑料(UF-和UF/MF-PMCs) 第1部分:命名系統(tǒng)和分類基礎(chǔ)
NY/T 1372-2007 飼料中三聚氰胺的測(cè)定
WHO制定的三聚氰胺限量標(biāo)準(zhǔn)
世界衛(wèi)生組織(WHO)官員表示,除了嬰兒配方奶粉之外,大多數(shù)食品中含有微量的三聚氰胺不會(huì)對(duì)身體造成傷害,但該組織與美國(guó)和歐盟共同制定了監(jiān)管者應(yīng)實(shí)施的嚴(yán)格限量標(biāo)準(zhǔn)。
世界衛(wèi)生組織于2008年12月5日在加拿大首都渥太華召開了一次食品安全專家會(huì)議。與會(huì)人員決定,雖然食品中根本不應(yīng)存在三聚氰胺,但每公斤體重每天最多可以容忍0.2毫克聚氰胺的攝入。
世界衛(wèi)生組織負(fù)責(zé)食品安全問題的官員約爾根.施倫德表示,這一標(biāo)準(zhǔn)比歐盟0.5毫克的限量更低。美國(guó)食品和藥物管理局最初將限量定為0.63毫克,后來將每天可容忍的攝入量降低為0.063毫克。 最近,世界各國(guó)的奶制品都被檢測(cè)出受三聚氰胺污染。各國(guó)政府將參照世界衛(wèi)生組織的標(biāo)準(zhǔn)制定本國(guó)的最低食品安全標(biāo)準(zhǔn)?! ?/p>
三聚氰胺之父——李比希
尤斯圖斯.馮. 李比希 (1803-1873)
Liebig,Justus von
尤斯圖斯.馮.李比希男爵(Justus von Liebig,1803年5月12日出生于德國(guó)達(dá)姆施塔特,1873年4月18日逝世于德國(guó)慕尼黑)是一位德國(guó)化學(xué)家,他最重要的貢獻(xiàn)在于農(nóng)業(yè)和生物化學(xué),他創(chuàng)立了有機(jī)化學(xué)。因此被稱為“化學(xué)之父”。作為大學(xué)教授他發(fā)明了現(xiàn)代面向?qū)嶒?yàn)室的教學(xué)方法,因?yàn)檫@一創(chuàng)新,他被譽(yù)為歷史上最偉大的化學(xué)教育家之一。他發(fā)現(xiàn)了氮對(duì)于植物營(yíng)養(yǎng)的重要性,因此也被稱為“肥料工業(yè)之父”。
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