重結(jié)晶
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重結(jié)晶
(recrystallization)
將晶體溶于溶劑或熔融以后，又重新從溶液或熔體中結(jié)晶的過(guò)程。又稱再結(jié)晶。重結(jié)晶可以使不純凈的物質(zhì)獲得純化，或使混合在一起的鹽類彼此分離。重結(jié)晶的效果與溶劑選擇大有關(guān)系，最好選擇對(duì)主要化合物是可溶性的，對(duì)雜質(zhì)是微溶或不溶的溶劑，濾去雜質(zhì)后，將溶液濃縮、冷卻，即得純制的物質(zhì)?；旌显谝黄鸬膬煞N鹽類，如果它們?cè)谝环N溶劑中的溶解度隨溫度的變化差別很大，例如硝酸鉀和氯化鈉的混合物，硝酸鉀的溶解度隨溫度上升而急劇增加，而溫度升高對(duì)氯化鈉溶解度影響很小。則可在較高溫度下將混合物溶液蒸發(fā)、濃縮，首先析出的是氯化鈉晶體，除去氯化鈉以后的母液在濃縮和冷卻后，可得純硝酸鉀。重結(jié)晶往往需要進(jìn)行多次，才能獲得較好的純化效果?！ ?/p>
結(jié)晶與重結(jié)晶知識(shí)集
結(jié)晶
在結(jié)晶和重結(jié)晶純化化學(xué)試劑的操作中，溶劑的選擇是關(guān)系到純化質(zhì)量和回收率的關(guān)鍵問(wèn)題。選擇適宜的溶劑時(shí)應(yīng)注意以下幾個(gè)問(wèn)題：
1. 選擇的溶劑應(yīng)不與欲純化的化學(xué)試劑發(fā)生化學(xué)反應(yīng)。例如脂肪族鹵代烴類化合物不宜用作堿性化合物結(jié)晶和重結(jié)晶的溶劑；醇類化合物不宜用作酯類化合物結(jié)晶和重結(jié)晶的溶劑，也不宜用作氨基酸鹽結(jié)晶和重結(jié)晶的溶劑。
2. 選擇的溶劑對(duì)欲純化的化學(xué)試劑在熱時(shí)應(yīng)具有較大的溶解能力，而在較低溫度時(shí)對(duì)欲純化的化學(xué)試劑的溶解能力大大減小。
3. 選擇的溶劑對(duì)欲純化的化學(xué)試劑中可能存在的雜質(zhì)或是溶解度甚大，在欲純化的化學(xué)試劑結(jié)晶和重結(jié)晶時(shí)留在母液中，在結(jié)晶和重結(jié)晶時(shí)不隨晶體一同析出；或是溶解度甚小，在欲純化的化學(xué)試劑加熱溶解時(shí)，很少在熱溶劑溶解，在熱過(guò)濾時(shí)被除去。
4. 選擇的溶劑沸點(diǎn)不宜太高，以免該溶劑在結(jié)晶和重結(jié)晶時(shí)附著在晶體表面不容易除盡。
用于結(jié)晶和重結(jié)晶的常用溶劑有：水、甲醇、乙醇、異丙醇、丙酮、乙酸乙酯、氯仿、冰醋酸、二氧六環(huán)、四氯化碳、苯、石油醚等。此外，甲苯、硝基甲烷、乙醚、二甲基甲酰胺、二甲亞砜等也常使用。二甲基甲酰胺和二甲基亞砜的溶解能力大，當(dāng)找不到其它適用的溶劑時(shí)，可以試用。但往往不易從溶劑中析出結(jié)晶，且沸點(diǎn)較高，晶體上吸附的溶劑不易除去，是其缺點(diǎn)。乙醚雖是常用的溶劑，但是若有其它適用的溶劑時(shí)，最好不用乙醚，因?yàn)橐环矫嬗捎谝颐岩兹?、易爆，使用時(shí)危險(xiǎn)性特別大，應(yīng)特別小心；另一方面由于乙醚易沿壁爬行揮發(fā)而使欲純化的化學(xué)試劑在瓶壁上析出，以致影響結(jié)晶的純度。
在選擇溶劑時(shí)必須了解欲純化的化學(xué)試劑的結(jié)構(gòu)，因?yàn)?a href="/w/%E6%BA%B6%E8%B4%A8" title="溶質(zhì)">溶質(zhì)往往易溶于與其結(jié)構(gòu)相近的溶劑中―“相似相溶”原理。極性物質(zhì)易溶于極性溶劑，而難溶于非極性溶劑中；相反，非極性物質(zhì)易溶于非極性溶劑，而難溶于極性溶劑中。這個(gè)溶解度的規(guī)律對(duì)實(shí)驗(yàn)工作有一定的指導(dǎo)作用。如：欲純化的化學(xué)試劑是個(gè)非極性化合物，實(shí)驗(yàn)中已知其在異丙醇中的溶解度太小，異丙醇不宜作其結(jié)晶和重結(jié)晶的溶劑，這時(shí)一般不必再實(shí)驗(yàn)極性更強(qiáng)的溶劑，如甲醇、水等，應(yīng)實(shí)驗(yàn)極性較小的溶劑，如丙酮、二氧六環(huán)、苯、石油醚等。適用溶劑的最終選擇，只能用試驗(yàn)的方法來(lái)決定。下表可供選擇溶劑時(shí)參考。
| 物質(zhì)的類別 | 溶解度大的溶劑 |
| 烴（疏水性） | 烴、醚、鹵代烴 |
| 鹵代烷 | 醚、醇、烴 |
| 酯 | 酯 |
| 酮 | 醇、二氧環(huán)己烷、冰醋酸 |
| 酚 | 乙醇、乙醚等有機(jī)溶劑 |
| 酰胺 | 醇、水 |
| 低級(jí)醇 | 水 |
| 高級(jí)醇 | 有機(jī)溶劑 |
| 鹽（親水性） | 水 |
若不能選擇出一種單一的溶劑對(duì)欲純化的化學(xué)試劑進(jìn)行結(jié)晶和重結(jié)晶，則可應(yīng)用混合溶劑?；旌先軇┮话闶怯蓛煞N可以以任何比例互溶的溶劑組成，其中一種溶劑較易溶解欲純化的化學(xué)試劑，另一種溶劑較難溶解欲純化的化學(xué)試劑。一般常用的混合溶劑 有：乙醇和水、乙醇和乙醚、乙醇和丙酮、乙醇和氯仿、二氧六環(huán)和水、乙醚和石油醚、氯仿和石油醚等等，最佳復(fù)合溶劑的選擇必須通過(guò)預(yù)試驗(yàn)來(lái)確定?！ ?/p>
重結(jié)晶技術(shù)
眾所周知，重結(jié)晶是有機(jī)合成中一項(xiàng)非?；?，但是又非常重要的技術(shù)，它原理簡(jiǎn)單、使用方便，但是真的要做好重結(jié)晶，不是那么容易的事，尤其是溶劑的選擇，以及在出現(xiàn)乳化現(xiàn)象時(shí)的處理等等都有很深的學(xué)問(wèn)，這里轉(zhuǎn)一個(gè)關(guān)于重結(jié)晶技術(shù)的文章，希望對(duì)大家有所幫助！
原理
固體混合物在溶劑中的溶解度與溫度有密切關(guān)系。一般是溫度升高，溶解度增大。若把固體溶解在熱的溶劑中達(dá)到飽和，冷卻時(shí)即由于溶解度降低，溶液變成過(guò)飽和而析出晶體。利用溶劑對(duì)被提純物質(zhì)及雜質(zhì)的溶解度不同，可以使被提純物質(zhì)從過(guò)飽和溶液中析出。而讓雜質(zhì)全部或大部分仍留在溶液中（若在溶劑中的溶解度極小，則配成飽和溶液后被過(guò)濾除去），從而達(dá)到提純目的。
關(guān)于可以應(yīng)用重結(jié)晶法的討論
假設(shè)一固體混合物由9.5克被提純物A和0.5克雜質(zhì)B組成，選擇某溶劑進(jìn)行重結(jié)晶，室溫時(shí)A、B在此溶劑中的溶解度分別為SA和SB，通常存在下列三種情況：
（1）室溫下雜質(zhì)較易溶解（SB>SA）。設(shè)在室溫下SB＝2.5克/100ml，SA＝0.5克/100ml，如果A在此沸騰溶劑中的溶解度為 9.5克/100ml，則使用100ml溶劑即可使混合物在沸騰時(shí)全溶。若將此濾液冷卻至室溫時(shí)可析出A9g（不考慮操作上的損失）而B(niǎo)仍留在母液中，A 損失很小，即被提純物回收率達(dá)到94％。如果A在此沸騰溶劑中的溶解度為47.5克/100ml，則只要使用20ml溶劑即可使混合物在沸騰時(shí)全溶，這時(shí)濾液可析出A9.4克，B仍可留在母液中，被提純物的回收率高達(dá)99％。
由此可見(jiàn)，如果雜質(zhì)在冷時(shí)的溶解度大而產(chǎn)物在冷時(shí)的溶解度小，或溶劑對(duì)產(chǎn)物的溶解性能隨溫度的變化大，這兩方面都有利于提高回收率。
（2）雜質(zhì)較難溶解（SB chang)，回收率極大的降低。
（3）兩者溶解度相等（SA=SB）。設(shè)在室溫下皆為2.5克/100ml，若也用100ml溶劑重結(jié)晶，仍可得到純A7克。但如果這時(shí)雜質(zhì)含量很多，則用重結(jié)晶分離產(chǎn)物就比較困難。在A和B含量相等時(shí)，重結(jié)晶就不能用來(lái)分離產(chǎn)物了。
從上述討論總可以看出，在任何情況下，雜志的含量過(guò)多都是不利的（雜質(zhì)太多還會(huì)影響結(jié)晶速度，甚至妨礙結(jié)晶的生成）。一般重結(jié)晶只適用于純化雜質(zhì)含量在5％以下的固體有機(jī)混合物?！ ?/p>
選擇溶劑的條件
（1）不與被提純物質(zhì)起化學(xué)反應(yīng)
（2）在較高溫度時(shí)能溶解多量的被提純物質(zhì)；而在室溫或更低溫度時(shí)，只能溶解很少量的該種物質(zhì)
（3）對(duì)雜質(zhì)的溶解非常大或者非常?。ㄇ耙环N情況是使雜質(zhì)留在母液中不隨被提純物晶體一同析出；后一種情況是使雜質(zhì)在熱過(guò)濾時(shí)被濾去）
（4）容易揮發(fā)（溶劑的沸點(diǎn)較低），易與結(jié)晶分離除去
（5）能給出較好的晶體
（6）無(wú)毒或毒性很小，便于操作
（7）價(jià)廉易得
（8）適當(dāng)時(shí)候可以選用混合溶劑
選擇好溶劑后進(jìn)行溶解
通過(guò)試驗(yàn)結(jié)果或查閱溶解度數(shù)據(jù)計(jì)算被提取物所需溶劑的量，在將被提取物晶體置于錐形瓶中，加入較需要量稍少的適宜溶劑，加熱到微微沸騰一段時(shí)間后，若未完全溶解，可再添加溶劑，每次加溶劑后需再加熱使溶液沸騰，直至被提取物晶體完全溶解（但應(yīng)注意，在補(bǔ)加溶劑后，發(fā)現(xiàn)未溶解固體不減少，應(yīng)考慮是不溶性雜質(zhì)，此時(shí)就不要再補(bǔ)加溶劑，以免溶劑過(guò)量）。
注意事項(xiàng)
一、溶劑量的多少，因同時(shí)考慮兩個(gè)因素。溶劑少則收率高，但可能給熱過(guò)濾帶來(lái)麻煩，并可能造成更大的損失；容極多，顯然會(huì)影響回收率。故兩者應(yīng)綜合考慮。一般可比需要量多加20％左右的溶劑（有人認(rèn)為一般可比需要量多20—100％的溶劑）。
二、可以在溶劑沸點(diǎn)溫度時(shí)溶解固體，但必須注意實(shí)際操作溫度是多少，否則會(huì)因?qū)嶋H操作時(shí)，被提純物晶體大量析出。但對(duì)某些晶體析出不敏感的被提純物，可考慮在溶劑沸點(diǎn)時(shí)溶解成飽和溶液，故因具體情況決定，不能一概而論。例如，本次實(shí)驗(yàn)在100℃時(shí)配成飽和溶液，而熱過(guò)濾操作溫度不可能是100℃，可能是 80℃？也可能是90℃？那么在考慮加多少溶劑時(shí)，應(yīng)同時(shí)考慮熱過(guò)濾的實(shí)際操作溫度。
三、為了避免溶劑揮發(fā)及可燃性溶劑著火或有毒溶劑中毒，應(yīng)在錐形瓶上裝置回流冷凝管，添加溶劑可從冷凝管的上端加入。
四、若溶液中含有色雜質(zhì)，則應(yīng)加活性炭脫色，應(yīng)特別注意活性炭的使用。
五、乗熱過(guò)濾\\n（1）若為易燃溶劑，則應(yīng)防止著火或防止溶劑揮發(fā)。
（2）應(yīng)注意濾紙的折疊方法及操作要領(lǐng)（包括漏斗的預(yù)熱、濾紙的熱水潤(rùn)濕等）；應(yīng)洗凈抽濾瓶，注意和濾紙的大小、濾紙的人潤(rùn)濕等操作，開(kāi)始不要減壓太甚，以免將濾紙抽破（在熱溶劑中，濾紙強(qiáng)度大大下降）。
六、結(jié)晶
（1）將濾液在室溫或保溫下靜置使之緩緩冷卻（如濾液已析出晶體，可加熱使之溶解），析出晶體，再用冷水充分冷卻。必要時(shí)，可進(jìn)一步用冰水或冰鹽水等冷卻（視具體情況而定，若使用的溶劑在冰水或冰鹽水中能析出結(jié)晶，就不能采用此步驟）。
（2）有時(shí)由于濾液中有焦油狀物質(zhì)或膠狀物存在，使結(jié)晶不易析出，或有時(shí)因形成過(guò)飽和溶液也不析出晶體，在這種情況下，可用玻棒摩擦器壁以形成粗糙面，使溶質(zhì)分子成定向排列而形成結(jié)晶的過(guò)程較在平滑面上迅速和容易；或者投入晶種（同一物資的晶體，若無(wú)此物質(zhì)的晶體，可用玻棒蘸一些溶液稍干后即會(huì)析出晶體），供給定型晶核，使晶體迅速形成。
（3）有時(shí)被提純化合物呈油狀析出，雖然該油狀物經(jīng)長(zhǎng)時(shí)間靜置或足夠冷卻后也可固化，但這樣的固體往往含有較多的雜質(zhì)（雜質(zhì)在油狀物中常較在溶劑中的溶解度大；其次，析出的固體中還包含一部分母液），純度不高。用大量溶劑稀釋，雖可防止油狀物生成，但將使產(chǎn)物大量損失。
這時(shí)可將析出油狀物的溶液重新加熱溶解，然后慢慢冷卻。一當(dāng)油狀物析出時(shí)便劇烈攪拌混合物，使油狀物在均勻分散的狀況下固化，但最好是重新選擇溶劑，使其得到晶形產(chǎn)物。
七、抽氣過(guò)濾（減壓過(guò)濾）
（1）裝置中各儀器的名稱和用途介紹。
（2）減壓過(guò)濾程序介紹：剪裁合符規(guī)格的濾紙放入漏斗中→用少量溶劑潤(rùn)濕濾紙→開(kāi)啟水泵并關(guān)閉安全瓶上的活塞，將濾紙吸緊→打開(kāi)安全瓶上的活塞，再關(guān)閉水泵→借助玻棒，將待分離物分批倒入漏斗中，并用少量濾液洗出粘附在容器上的晶體，一并倒入漏斗中→再次開(kāi)啟水泵并關(guān)閉安全瓶上的活塞進(jìn)行減壓過(guò)濾直至漏斗頸口無(wú)液滴為止→打開(kāi)安全瓶上的活塞，再關(guān)閉水泵→用少量溶劑潤(rùn)濕晶體→再次開(kāi)啟水泵并關(guān)閉安全瓶上的活塞進(jìn)行減壓過(guò)濾直至漏斗頸口無(wú)液滴為止（必要時(shí)可用玻塞擠壓晶體，此操作一般進(jìn)行1—2次）。
如重結(jié)晶溶劑沸點(diǎn)較高，在用原溶劑至少洗滌一次后，可用低沸點(diǎn)的溶劑洗滌，使最后的結(jié)晶產(chǎn)物易于干燥（要注意該溶劑必須是能和第一種溶劑互溶而對(duì)晶體是不容或微溶的）。
抽濾所得母液若有用，可移至其它容器內(nèi)，再作回收溶劑及純度較低的產(chǎn)物。
八、結(jié)晶的干燥
在測(cè)定熔點(diǎn)前，晶體必須充分干燥，否則測(cè)定的熔點(diǎn)會(huì)偏低。固體干燥的方法很多，要根據(jù)重結(jié)晶所用溶劑及結(jié)晶的性質(zhì)來(lái)選擇：
（1）空氣涼干（不吸潮的低熔點(diǎn)物質(zhì)在空氣中干燥是最簡(jiǎn)單的干燥方法）。
（2）烘干（對(duì)空氣和溫度穩(wěn)定的物質(zhì)可在烘箱中干燥，烘箱溫度應(yīng)比被干燥物質(zhì)的熔點(diǎn)低20—50℃。
（3）用濾紙吸干（此方法易將濾紙纖維污染到固體物上）
（4）置于干燥器中干燥
試驗(yàn)
重結(jié)晶提純法
一、實(shí)驗(yàn)?zāi)康模?/p>
通過(guò)實(shí)驗(yàn)讓學(xué)生能熟練掌握用水、有機(jī)溶劑及混合溶劑重結(jié)晶純化固體有機(jī)物質(zhì)的各項(xiàng)具體
的操作方法，其中包括以下幾點(diǎn)：
（1）樣品的溶解，突出用易燃的有機(jī)溶劑時(shí)溶解樣品應(yīng)采用儀器裝置及安會(huì)注意事項(xiàng)。
（2）過(guò)濾及熱過(guò)濾；菊花濾紙的折法。
（3）結(jié)晶及用活性炭脫色。
（4）抽濾：布氏漏斗、抽濾瓶、安全瓶、循環(huán)水泵等的安裝及使用。
（5）產(chǎn)品的干燥，包括風(fēng)干（自然晾干）和烘干（使用烘箱、紅外干燥）時(shí)儀器的使用
及注意事項(xiàng)。
二、基本原理
固體有機(jī)物在溶劑中的溶解度與溫度有密切關(guān)系。一般是溫度升高， 溶解度增大。利
用溶劑對(duì)被提純物質(zhì)及雜質(zhì)的溶解度不同，可以使被提純物質(zhì)從過(guò)飽和溶液中析出，而讓雜
質(zhì)全部或大部分仍留在溶液中，或者相反，從而達(dá)到分離、提純之目的。
三、操作要點(diǎn)及說(shuō)明
重結(jié)晶提純法的一般過(guò)程為：
1、選擇適宜的溶劑
在選擇溶劑時(shí)應(yīng)根據(jù)“相似相溶”的一般原理。溶質(zhì)往往溶于結(jié)構(gòu)與其相似的溶劑中。
還可查閱有關(guān)的文獻(xiàn)和手冊(cè)，了解某化合物在各種溶劑中不同溫度的溶解度。也可通過(guò)實(shí)驗(yàn)
來(lái)確定化合物的溶解度。即可取少量的重結(jié)晶物質(zhì)在試管中，加入不同種類的溶劑進(jìn)行預(yù)試。
適宜溶劑應(yīng)符合的條件：見(jiàn)曾紹瓊書(shū)P61。
2、將待重結(jié)晶物質(zhì)制成熱的飽和溶液
制飽和溶液時(shí)，溶劑可分批加入，邊加熱邊攪拌，至固體完全溶解后，再多加2O％左
右（這樣可避免熱過(guò)濾時(shí)，晶體在漏斗上或漏斗頸中析出造成損失）。切不可再多加溶劑，
否則冷后析不出晶體。
如需脫色，待溶液稍冷后，加入活性炭（用量為固體1－5％），煮沸5-10min（切不
可在沸騰的溶液中加入活性炭，那樣會(huì)有暴沸的危險(xiǎn)。）
3、乘熱過(guò)濾除去不溶性雜質(zhì)
乘熱過(guò)濾時(shí)，先熟悉熱水漏斗的構(gòu)造，放入菊花濾紙（要使菊花濾紙向外突出的棱角，
緊貼于漏斗壁上），先用少量熱的溶劑潤(rùn)濕濾紙（以免干濾紙吸收溶液中的溶劑，使結(jié)晶析
出而堵塞濾紙孔），將溶液沿玻棒倒入，過(guò)濾時(shí)，漏斗上可蓋上表面皿（凹面向下）減少溶
劑的揮發(fā)，盛溶液的器皿一般用錐形瓶（只有水溶液才可收集在燒杯中）。
4、抽濾
抽濾前先熟悉布氏漏斗的構(gòu)造及連接方式，將剪好的濾紙放入，濾紙的直徑切不可大于
漏斗底邊緣，否則濾紙會(huì)折過(guò)，濾液會(huì)從折邊處流過(guò)造成損失，將濾紙潤(rùn)濕后，可先倒入部
分濾液（不要將溶液一次倒入）啟動(dòng)水循環(huán)泵，通過(guò)緩沖瓶（安全瓶）上二通活塞調(diào)節(jié)真空
度，開(kāi)始真空度可低些，這樣不致將濾紙抽破，待濾餅已結(jié)一層后，再將余下溶液倒入，此
時(shí)真空度可逐漸升高些，直至抽“干”為止。
停泵時(shí)，要先打開(kāi)放空閥（二通活塞），再停泵，可避免倒吸。
5、結(jié)晶的洗滌和干燥
用溶劑沖洗結(jié)晶再抽濾，除去附著的母液。抽濾和洗滌后的結(jié)晶，表面上吸附有少量溶
劑，因此尚需用適當(dāng)?shù)姆椒ㄟM(jìn)行干燥。固體的干燥方法很多，可根據(jù)重結(jié)晶所用的溶劑及結(jié)
晶的性質(zhì)來(lái)選擇，常用的方法有以卞幾種：空氣晾干的；烘干（紅外燈或烘彩）；用濾紙吸
干；置于干燥器中干燥。
四、思考題
1、重結(jié)晶法一般包括哪幾個(gè)步驟？各步驟的主要目的如何？
答：一般包括：（1）選擇適宜溶劑，制成熱的飽和溶液。（2）熱過(guò)濾，除去不溶性雜質(zhì)（包
括脫色）。（3）抽濾、冷卻結(jié)晶，除去母液。（4）洗滌干燥，除去附著母液和溶劑。
2、重結(jié)晶時(shí)，溶劑的用量為什么不能過(guò)量太多，也不能過(guò)少？正確的應(yīng)該如何？
答：過(guò)量太多，不能形成熱飽和溶液，冷卻時(shí)析不出結(jié)晶或結(jié)晶太少。過(guò)少，有部分待結(jié)
晶的物質(zhì)熱溶時(shí)未溶解，熱過(guò)濾時(shí)和不溶性雜質(zhì)一起留在濾紙上，造成損失?？紤]到熱過(guò)濾
時(shí)，有部分溶劑被蒸發(fā)損失掉，使部分晶體析出留在波紙上或漏斗頸中造成結(jié)晶損失，所以
適宜用量是制成熱的飽和溶液后，再多加20％左右。
3、用活性炭脫色為什單要待固體物質(zhì)完全溶解后才加入？為什么不能在溶液沸騰時(shí)加入？
答：活性炭可吸附有色雜質(zhì)、樹(shù)脂狀物質(zhì)以及均勻分散的物質(zhì)。因?yàn)橛猩s質(zhì)雖可溶于沸
騰的溶劑中，但當(dāng)冷卻析出結(jié)晶體時(shí)，部分雜質(zhì)又會(huì)被結(jié)晶吸附，使得產(chǎn)物帶色。所以用活
性炭脫色要待固體物質(zhì)完全溶解后才加入，并煮沸5-10min。要注意活性炭不能加入已沸
騰的溶液中，以一免溶液暴沸而從容器中沖出。
4、使用有機(jī)溶劑重結(jié)晶時(shí)，哪些操作容易著火？怎樣才能避免呢？
答：有機(jī)溶劑往往不是易燃就是有一定的毒性，也有兩者兼有的，操作時(shí)要熄滅鄰近的一
切明火，最好在通風(fēng)櫥內(nèi)操作。常用三角燒瓶或圓底燒瓶作容器，因?yàn)樗鼈兤靠谳^窄，溶劑
不易發(fā)，又便于搖動(dòng)，促使固體物質(zhì)溶解。若使用的溶劑是低沸點(diǎn)易燃的，嚴(yán)禁在石棉網(wǎng)上
直接加熱，必須裝上回流冷凝管，并根據(jù)其沸點(diǎn)的高低，選用熱浴，若固體物質(zhì)在溶劑中溶
解速度較慢，需要較長(zhǎng)時(shí)問(wèn)，也要裝上回流冷凝管，以免溶劑損失。
5、用水重結(jié)晶乙酰苯胺，在溶解過(guò)程中有無(wú)油狀物出現(xiàn)？這是什么？
答：在溶解過(guò)程中會(huì)出現(xiàn)油狀物，此油狀物不是雜質(zhì)。乙酰苯胺的熔點(diǎn)為114℃，但當(dāng)乙
酰苯胺用水重結(jié)晶時(shí)，往往于83℃就熔化成液體，這時(shí)在水層有溶解的乙酰苯胺，在熔化
的乙酰苯胺層中含有水，故油狀物為未溶于水而已熔化的乙酰苯胺，所以應(yīng)繼續(xù)加入溶劑，
直至完全溶解。
6 、使用布氏漏斗過(guò)濾時(shí)，如果濾紙大于漏斗瓷孔面時(shí)，有什么不好？
答：如果濾紙大于漏斗瓷孔面時(shí)，濾紙將會(huì)折邊，那樣濾液在抽濾時(shí)將會(huì)自濾紙邊沿吸入
瓶中，而造成晶體損失。所以不能大，只要蓋住瓷孔即可。
7、停止抽濾前，如不先拔除橡皮管就關(guān)住水閥（泵）會(huì)有什么問(wèn)題產(chǎn)生？
答：如不先拔除橡皮管就關(guān)水泵，會(huì)發(fā)生水倒吸入抽濾瓶?jī)?nèi)，若需要的是濾液?jiǎn)栴}就大了。
8、某一有機(jī)化合物進(jìn)行重結(jié)晶，最適合的溶劑應(yīng)該具有哪些性質(zhì)？
答：（1）與被提純的有機(jī)化合物不起化學(xué)反應(yīng)。（2）因?qū)Ρ惶峒兊挠袡C(jī)物應(yīng)具有熱溶，冷
不溶性質(zhì)。（3）雜質(zhì)和被提純物質(zhì)，應(yīng)是一個(gè)熱溶，一個(gè)熱不溶。（4）對(duì)要提純的有機(jī)物能
在其中形成較整齊的晶體。（5）溶劑的沸點(diǎn)，不宜太低（易損），也不宜太高（難除）。（6）
價(jià)廉易得無(wú)毒。
9、將溶液進(jìn)行熱過(guò)濾時(shí)，為什么要盡可能減少溶劑的揮發(fā)？如何減少其揮發(fā)？
答：溶劑揮發(fā)多了，會(huì)有部分晶體熱過(guò)濾時(shí)析出留在濾紙上和漏斗頸中，造成損失，若用有機(jī)溶劑，揮發(fā)多了，造成浪費(fèi)，還污染環(huán)境。
為此，過(guò)濾時(shí)漏斗應(yīng)蓋上表面皿（凹面向下），可減少溶劑的揮發(fā)。盛溶液的容器，一般用錐形瓶（水溶液除外），也可減少溶劑的揮發(fā)。
10、在布氏漏斗中用溶劑洗滌固體時(shí)應(yīng)該注意些什么？
答：用重結(jié)晶的同一溶劑進(jìn)行洗滌，用量應(yīng)盡量少，以減少溶解損失。如重結(jié)晶的溶劑的熔點(diǎn)較高，在用原溶劑至少洗滌一次后?？捎玫头悬c(diǎn)的溶劑洗滌，使最后的結(jié)晶產(chǎn)物易于干燥，（要注意此溶劑必須能和第一種溶劑互溶而對(duì)晶體是不溶或微溶的
做有機(jī)試驗(yàn)經(jīng)常要純化產(chǎn)物或試劑。但是過(guò)柱子太麻煩，我經(jīng)常偷懶用重結(jié)晶，碰到幾個(gè)問(wèn)題拉出來(lái)大家討論：
1’ 選溶劑該有個(gè)什么順序，不能每個(gè)常用溶劑都試一遍把！
2‘什么時(shí)候考慮用混合溶劑？
3’用混合溶劑時(shí) （比如乙醇加水） 加多少水才合適？
4‘重結(jié)晶的產(chǎn)率如何提高？
5’微量的產(chǎn)物，比如 100mg左右可不可以重結(jié)晶？
6‘重結(jié)晶時(shí)經(jīng)常得到油狀液，并不析出晶體，如何解決？
出現(xiàn)油比較麻煩，一般可以加晶種，或冷凍，可能會(huì)有效。出現(xiàn)油狀油一個(gè)原因：那就是你在蒸發(fā)溶劑的時(shí)候蒸發(fā)的太多了，會(huì)出現(xiàn)油狀，解決的辦法很簡(jiǎn)單就是在加一些溶解性比較好的溶劑讓其全部溶解，再來(lái)進(jìn)行結(jié)晶讓其析出。油狀物有時(shí)可以通過(guò)抽氣的辦法析出固體濃縮得到油狀物也可能是本身熔點(diǎn)太低，加入CH2Cl2冷抽試試。
如果你的油狀物能溶于乙醚，可用乙醚將其溶解后轉(zhuǎn)移至研缽中進(jìn)行研磨，隨著乙醚的不斷揮發(fā)，油狀物會(huì)漸漸凝為固體。原因有二：1-溶劑不斷在減少。2-研磨中產(chǎn)生大量玻璃微屑成為晶種而誘導(dǎo)析晶。
“石油醚熱提-冷卻法”也是我用來(lái)對(duì)付油狀物的方法，加入石油醚，沸騰，傾出上清液，底部油繼續(xù)加入石油醚熱提取，直至石油醚層無(wú)色，則基本提取完全。冷卻后一般會(huì)析出晶體。。（在此過(guò)程中還可加入活性炭脫色效果會(huì)更好，有一缺點(diǎn)就是冷卻后剩余樣品和活性炭在一起會(huì)變的很硬）（很多人認(rèn)為這種方法比較好）
另外成油的一個(gè)原因是降溫太快。
我對(duì)付油狀物曾經(jīng)傷透腦筋。今天，我總結(jié)一下我曾經(jīng)使用過(guò)的方法：
1、首先分析油狀物的可能物性，（水溶，油溶大？）一般來(lái)講，油狀物是聚合物或者大分子色素等等，用石油醚提取雜質(zhì)的方法一般對(duì)油溶性大的某些結(jié)構(gòu)非常好使。但是，對(duì)于聚合物（樹(shù)脂狀的粘稠東東）石油醚法不是很好用的，甚至得不償失，提純沒(méi)搞好，所要的藥品損失了很多。所以，這是可采用的方法是：①采用水蒸汽蒸餾方法提純 ②用活性炭或者是硅藻土在熱溶劑中吸附 ③過(guò)柱子 ④如果你做的是堿性，可以制成硫酸或鹽酸鹽有些有利于成固體。 一般，過(guò)柱子很麻煩，且損失也不小，如果能有活性炭或者硅藻土吸附就爽歪歪了，方法是用良溶劑熱容試一試，如果有不溶的雜志和色素等，加入硅藻土或者純凈海泡石，然后過(guò)濾，再考慮選用合適的重結(jié)晶溶劑。硅藻土還有助濾效果，如果你過(guò)濾時(shí)曾經(jīng)遇到過(guò)有細(xì)小雜質(zhì)堵塞濾紙的情況，加入硅藻土，一般就OK，過(guò)濾不再便秘。
我這些都來(lái)自實(shí)驗(yàn)室和工業(yè)一線的結(jié)合經(jīng)驗(yàn)。希望各位要繼續(xù)探討更細(xì)致的問(wèn)題，徹底解決各種難題。我又帶來(lái)一個(gè)問(wèn)題：
如果我的藥品是鹽酸鹽，這個(gè)小東西容易在空氣中吸潮而造成“油狀”（不做成鹽酸鹽這個(gè)東西的熔點(diǎn)幾十度），剛從乙醚石油醚的混合溶劑中出來(lái)，還沒(méi)等看夠晶體形狀就立即油狀了，以上方法都用了，不好使，如何對(duì)付請(qǐng)高手討論。
1.與“相似相溶“背道而馳就行了，大極性的東西，用中等極性的溶劑結(jié)晶；小極性的東西，用大極性的溶劑。這樣，有一半以上的情況是適合的。
2.先試：石油醚（正己烷）、乙醚、乙酸乙酯、乙醇、水，再試：丙酮、甲醇、乙腈、苯、氯仿、乙酸、吡啶等。如果還不行，就只好混合了。乙醚可以利用其（1）揮發(fā)性；（2）延玻璃向上爬而使固體析出的特性。丙酮如不與水配伍，應(yīng)加以干燥。
3.混合溶劑法：用過(guò)量熱的良溶劑溶解，過(guò)濾，加熱，緩慢加入不良溶劑至有渾濁，加熱至澄清。靜置等待。
4.用分級(jí)結(jié)晶法。積累的母液過(guò)柱。
5.可以，我做過(guò)的最小量為10mg。
6.不好辦。首先建議用其他純化方法。如果一定要用結(jié)晶法，以下經(jīng)驗(yàn)可能有幫助：（1）過(guò)柱預(yù)純化，粗分離后再結(jié)晶；（2）石油醚熱提-冷析法；（3）選低沸點(diǎn)的溶劑如乙醚；（4）晶種的取得，用玻璃棒沾一滴溶液，揮干。（5）不要輕易冷凍，用讓溶劑自然揮發(fā)的方法。
.關(guān)于用乙醚結(jié)晶。回流乙醚時(shí)，要加一冷凝管。不斷從上口加乙醚，直至混濁消失，有時(shí)是因?yàn)槿芙獾妮^慢，而不是不能溶，所以要有耐心。如果加入很多乙醚還有少量沉淀不溶，則將其濾去，濾液濃縮至有固體析出，再加熱，加入少量乙醚使澄清。自然放冷，可得晶型較好的結(jié)晶。過(guò)濾。用少量乙醚洗晶體。洗滌液合并入母液，在盛母液的瓶口蒙一層濾紙，或塞一團(tuán)衛(wèi)生紙，讓乙醚自然揮發(fā)，而不能落入灰塵。每天早晨看一眼，直到有滿意數(shù)量的晶體出來(lái)，別太貪了，揮發(fā)干了就又要重來(lái)了：）我曾經(jīng)用此法成功拆分了左旋和右旋的生物堿。當(dāng)然了，這是我運(yùn)氣比較好．
如果物質(zhì)對(duì)熱不穩(wěn)定，是不是就不能用重結(jié)晶了方法？
用低溫法分離可不可以?。?/p>
對(duì)熱不穩(wěn)定的話，首選層析法。也可以用重結(jié)晶，不加熱，讓溶劑自然揮發(fā)濃縮。另外，“對(duì)熱不穩(wěn)定“這件事挺復(fù)雜的。應(yīng)該認(rèn)真分析并驗(yàn)證你的結(jié)論。我以前有個(gè)化合物，被認(rèn)為對(duì)光和熱極其敏感，旋蒸時(shí)20度以下，避光，隔膜泵減壓旋干！但后來(lái)發(fā)現(xiàn)，那個(gè)化合物根本沒(méi)那么嬌氣，是實(shí)驗(yàn)者自己嚇唬自己：）
在重結(jié)晶中冷卻速度會(huì)加大地影響產(chǎn)品的純度，應(yīng)此在冷卻是經(jīng)常采用逐級(jí)冷卻的辦法，而起在其過(guò)程中藥伴隨著輕微的攪拌有利于晶體的形成。
在產(chǎn)品析不出來(lái)時(shí)可以在溶液中滴加一種產(chǎn)品不容的試劑讓其慢慢的析出
怎樣將少量固體取出瓶子，分兩種情況
（1）旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)后，固體呈透明狀，粘在瓶壁上，無(wú)法用刮刀刮下。解決方法：用易溶溶劑（如丙酮）重新溶解，并加入一些不良溶劑（如己烷），重新旋干，固體將以較好的形態(tài)析出，或以第二種情況存在；
（2）旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)后，固體呈白色非透明狀，粘在瓶壁上，可以用刮刀刮下，但由于靜電原因無(wú)法取出來(lái)。解決方法：用少量易溶溶劑重新溶解，將溶液轉(zhuǎn)移到表面皿或扁平的樣品瓶中，把它們放到一個(gè)更大的容器里，蓋上張濾紙防止落上灰塵，讓溶劑自然揮干。
另外，應(yīng)準(zhǔn)確稱量轉(zhuǎn)移前后的瓶重，以確定樣品是否完全轉(zhuǎn)移。
這里的不良溶劑和重結(jié)晶的不良溶劑是一個(gè)意思。
用滴管就行，液體大概0.5ml*3次。
微量固體有時(shí)靜電很強(qiáng)，來(lái)源我不知道。
如果產(chǎn)品中的雜質(zhì)與產(chǎn)品極性相差較大，可將樣品研碎然后用一與雜質(zhì)極性相近的溶劑加熱回流，過(guò)濾干燥然后檢測(cè)，雜質(zhì)往往可去掉。
把大家的東西總結(jié)了一把，有時(shí)間我在把自己的東西加進(jìn)去
1’ 選溶劑該有個(gè)什么順序？
與“相似相溶“背道而馳就行了，大極性的東西，用中等極性的溶劑結(jié)晶；小極性的東西，用大極性的溶劑。這樣，有一半以上的情況是適合的。
先試：石油醚（正己烷）、乙醚、乙酸乙酯、乙醇、水，再試：丙酮、甲醇、乙腈、苯、氯仿、乙酸、吡啶等。如果還不行，就只好混合了。乙醚可以利用其（1）揮發(fā)性；（2）延玻璃向上爬而使固體析出的特性。丙酮如不與水配伍，應(yīng)加以干燥。
2‘什么時(shí)候考慮用混合溶劑？
關(guān)于用混合容積結(jié)晶有一些特別需要注意的地方?！救芙庑院玫娜軇⊿），溶解性不好的溶劑（U）】。在圓底燒瓶中先用S來(lái)進(jìn)行溶解，接上回流冷凝管再進(jìn)行加熱直至其全部溶解，然后從冷凝管的上部開(kāi)始滴加U，直到油一點(diǎn)點(diǎn)渾濁后停止滴加，然后再滴加S至其剛好澄清，然后撤走熱源，讓它慢慢冷卻結(jié)晶析出。這樣析出來(lái)的晶體非常漂亮，并且也不會(huì)附再壁上。當(dāng)然這樣的晶體不能用來(lái)做X－衍射（因?yàn)椴皇菃尉В?/p>
3’用混合溶劑時(shí) （比如乙醇加水） 加多少水才合適？
用過(guò)量熱的良溶劑溶解，過(guò)濾，加熱，緩慢加入不良溶劑至有渾濁，加熱至澄清。靜置等待。
4‘重結(jié)晶的產(chǎn)率如何提高？
用分級(jí)結(jié)晶法。積累的母液過(guò)柱
5’微量的產(chǎn)物，比如 100mg左右可不可以重結(jié)晶？
可
6‘重結(jié)晶時(shí)經(jīng)常得到油狀液，并不析出晶體，如何解決？
.不好辦。
首先建議用其他純化方法。如果一定要用結(jié)晶法，以下經(jīng)驗(yàn)可能有幫助：（1）過(guò)柱預(yù)純化，粗分離后再結(jié)晶；（2）石油醚熱提-冷析法：“石油醚熱提-冷卻法”也是用來(lái)對(duì)付油狀物的方法，。是將待精制品加入熱的石油醚中，攪拌使之溶解，有些不溶物沉在下面。傾出上層清夜于另一燒杯中，然后再向樣品中加入石油醚，加熱攪拌傾出清夜，依次下去。（在此過(guò)程中還可加入活性炭脫色效果會(huì)更好，有一缺點(diǎn)就是冷卻后剩余樣品和活性炭在一起會(huì)變的很硬）直至石油醚層無(wú)色，則基本提取完全，冷卻后一般會(huì)析出晶體；（3）選低沸點(diǎn)的溶劑如乙醚；（4）晶種的取得，用玻璃棒沾一滴溶液，揮干。（5）不要輕易冷凍，用讓溶劑自然揮發(fā)的方法。
出現(xiàn)油狀油一個(gè)原因：那就是你在蒸發(fā)容積的時(shí)候蒸發(fā)的太多了，會(huì)出現(xiàn)油狀，解決的辦法很簡(jiǎn)單就是在加一些溶解性比較好的溶劑讓其全部溶解，在來(lái)進(jìn)行結(jié)晶讓其析出。
另外成油的一個(gè)原因是降溫太快。
發(fā)粘一般是另外一種東西，找一個(gè)能溶解粘物的，但又與產(chǎn)物不溶的洗滌、分散后，再濾，如果要母液的話，可以蒸餾分離，通常乙醚和丙酮最常用。
怎樣將少量固體取出瓶子，分兩種情況：
（1）旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)后，固體呈透明狀，粘在瓶壁上，無(wú)法用刮刀刮下。解決方法：用易溶溶劑（如丙酮）重新溶解，并加入一些不良溶劑（如己烷），重新旋干，固體將以較好的形態(tài)析出，或以第二種情況存在；
（2）旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)后，固體呈白色非透明狀，粘在瓶壁上，可以用刮刀刮下，但由于靜電原因無(wú)法取出來(lái)。解決方法：用少量易溶溶劑重新溶解，將溶液轉(zhuǎn)移到表面皿或扁平的樣品瓶中，把它們放到一個(gè)更大的容器里，蓋上張濾紙防止落上灰塵，讓溶劑自然揮干。
另外，應(yīng)準(zhǔn)確稱量轉(zhuǎn)移前后的瓶重，以確定樣品是否完全轉(zhuǎn)移。
色譜和結(jié)晶是兩種互補(bǔ)的方法。
如果雜質(zhì)的量不是很大，可以試試結(jié)晶除去。
反相柱分不掉的雜質(zhì)，也可以試試用另一種分離機(jī)制色譜方法除去，比如凝膠柱。
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